| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » Персональные форумы ... |
 |
Методология хроматографического и электрохимического анализа >>>
|
 |
|
КонстантинС VIP Member Ранг: 2306 |
 14.10.2003 // 20:04:57
Леонид! В НФ ВЭЖХ амины я и сам применял в анализе основных лекрств... но это же не практично! Колонка должна выходить на режим час-другой перед анализами, и все равно с одноволновой детекцией я ни дал бы за такие анализы ни гроша, когда дело касалось анализа сложных объектов! При модификации аминами в НФ ВЭЖХ очень стройно выполняется модель образования ионных пар с кисллотными аналитами - сам вывел формулу и сам ее проверил. Далее, если амфифильные соединения занихивать в ОФ ВЭЖХ, то не произойдет ничего вообще. Я Даже засовывал С12-оксипролин и колол разные аналиты - ничего. В случае, если амфолиты модифицируешь колонку, а потом работаешь в НФ ВЭЖХ, то и такие системы не новы - более того, с ним начиналась вся хиральная ВЭЖХ, аминосиликагель модифицировался производными хиральных аминокислот. Это было очень давно, и от этого так же давно отказались - это просто неудобно и непрактично. |
|||||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
||||||
|
Леонид VIP Member Ранг: 5266 |
15.10.2003 // 9:04:32
В том то весь и вопрос, что при добавке этих веществ никакой НФ режим уже не действует. Совсем другие закономерности и возможности. Колонка выходит на режим довольно быстро (2-3 мертвых объема), почему ты ее гонял так долго - не знаю. Может, брал слишком слабые и громоздкие амины и неудачно выбирал рН. (Да, маленькое замечание - элюент должен быть обращеннофазным, т.е. с водой) Просто меняя эти и некоторые другие соединения можно на обычном силикагеле эмулировать любой режим, присущий силикагелям с пришитой фазой. Одно только отличие: силикагель дешевле, более воспроизводим, не нужно эндкепирование и подавление активности силанольных групп. Правда, один раз промодифицированный силикагель уже никогда не будет прежним. Эти вещества с него вымыть просто невозможно, но если можно организовать свою колонку для каждого вида модифицирования, то этот вопрос снимается. А так, кадаверин неплохо эмулирует аминофазу, тауробетаин - сильный катионообменник, а бетаины - слабый катионообменник. Что касается изобразить на неизмененном силикагеле С18, так Шатц очень неплохо обходился цетримидом. Причем, подобрав условия модифицирования, можно добиться такого же разделения, как, например, на нуклеосиле С18 практически любого сорбата. Воспроизводимость анализа - на порядок выше, эффективность - соизмерима, форма пиков полярщины - лучше. На ОФ - несколько сложнее, но и там можно кое-что сделать. С С12-пролином ничего и не должно было получиться. Доля распределительного механизма - слишком велика. Основная проблема в ДМ - отстроиться от сопутствующих механизмов разделения, которые неминуемо снижают эффективность. Вот тут общих закономерностей и алгоритмов действий - пока немного. |
|||||
|
КонстантинС VIP Member Ранг: 2306 |
15.10.2003 // 18:44:25
Сразу не ответишь - надо сформулировать))) |
|||||
|
snsychev VIP Member Ранг: 282 |
01.11.2003 // 16:02:09
Леонид, мы с Рудаковым, у которого я был в четверг в гостях, в целом договорились о написании некой книжки по ВЭЖХ, кде одни и те же вопросы будем рассматривать достаточно независимо друг от друга. Финансирование выпуска скорее всего найду. Сделал предложение Константину поучаствовать. Делаю Вам такое же предложение. Если Вы не против поучаствовать в совместном проекте, то как нибудь сообщите. Сычев |
|||||
|
Леонид VIP Member Ранг: 5266 |
03.11.2003 // 8:30:33
Еще раз - за! Обязательно обсудим и приступим к реализации. |
|||||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
|||||
|
Alexandr Пользователь Ранг: 129 |
20.11.2003 // 7:08:49
Леонид! Тут всё очень красиво говорилось о хроматографическом анализе. Какими электрохимическим методами вы занимаетесь.Про них ни слова словно все забыли про стапы добрый серебряный электрод. Александр. |
|||||
|
Леонид VIP Member Ранг: 5266 |
20.11.2003 // 8:46:25
Александр! Я достаточно плотно одно время занимался самым модным последние 10 лет электрохимическим методом - инверсионной вольтамперометрией. В том числе разработкой и совершенствованием методик. Если что интересует - спрашивай, обязательно отвечу. Что касается комбинированных методов, то занимался одно время вольтамперометрическим детектированием в ВЭЖХ. Потенциометрия, кондуктометрия и кулонометрия тоже мне не чужды, но для меня там мало интересного в плане науки. |
|||||
|
РоманК Пользователь Ранг: 58 |
13.02.2004 // 10:10:22
Здравствуйте Леонид Викторович. Вы пишете Но ведь в первом случае есть еще сульфогруппа, а во втором карбоксильная. Они ведь также могут сорбироваться на поверхности силикагеля. Четвертичный атом азота полностью вытесняет эти группы с поверхности? |
|||||
|
Леонид VIP Member Ранг: 5266 |
16.02.2004 // 9:50:54
Редактировано 1 раз(а) Роман! Наиболее сильно на силикагель будут цепляться четвертичные алкиламмониевые группы. В водно-органических растворах, при определенныъх рН и ионной силе взаимодействием силикагеля с карбоксильной и сульфогруппой вообще можно пренебречь. |
|||||
|
РоманК Пользователь Ранг: 58 |
16.02.2004 // 10:05:20
Теперь понятно, спасибо за ответ. Просматривая ранее предложенные методики отметил, что очень часто в элюент добавляют аммиак и Rf веществ сильно увельчивается по сравнению с элюентом без него. Как Вы думаете в здесь происходит вытеснение аммиаком исследуемых веществ с поверхности силикагеля или же присутствует динамическое модифицирование поверхности аммиаком? |
| |
||
|
Ответов в этой теме: 262
|
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
