Гидридно-атомно-абсорбционное определение селена в почвахГидридно-атомно-абсорбционное определение селена в почвах

Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004" »
Стендовые доклады » Стендовая Секция II.Спектрометрические методы » ...

Гидридно-атомно-абсорбционное определение селена в почвах

Черевко А.С., Байдина Н.Л.

Институт почвоведения и агрохимии СО РАН, 630099 Новосибирск-99, ул. Советская, 18 E-mail: SYSO lssa. nsc. ru.

Предлагается методика определения общего селена в почвах с использованием метода атомно -абсорбционной спектрометрии с гидридной генерацией (ААС с ГРГ). Задействован абсорбционный спектрофотометр КВАНТ-2А с гидридной приставкой к нему фирмы «КОРТЭК». Для усиления абсорбционного сигнала атомизацию гидридов селена осуществляли в горячей кварцевой кювете, которую устанавливали над щелью газовой горелки и нагревали пламенем ацетилен- воздух. Гидридный генератор состоит из блока управления потоками рабочей газовой смеси (сжатый аргон с примесью сжатого воздуха) и реакционного блока, соединённые между собой и с кварцевой кюветой гибкими газовыми трубками В реакционном блоке в один сосуд помещали 20 мл анализируемого раствора пробы или образца сравнения (ОС). Из другого сосуда автоматически в исследуемый раствор вводили дозированное количество 0,8% раствора реагента-восстановителя (тетрагидробората натрия). Образовавшиеся гидриды селена подавали потоком рабочего газа-носителя в нагретую кварцевую кювету, где и происходила атомизация пара.

Предварительно пробы почв подвергали химической обработке, которая заключалась в мокром разложении навески образца с использованием сильных окислителей и отделении селена от сопутствующих компонентов путём соосаждения его с гидроксидом лантана. Реакция образования селенистого водорода избирательна только для четырёхвалентного селена. Для восстановления селената до селенита рабочие растворы проб и ОС подвергали термической обработке в термошкафу в течение 30 мин, не допуская сильного испарения. На всех этапах приготовления рабочих растворов температурный режим не должен превышать160-170^о С, иначе могут быть потери селена.

Исследования показали, что при осаждении селена из растворов почв вместе с определяемым элементом частично соосаждаются макро- и микрокомпоненты пробы. Сопутствующие селену элементы, присутствующие в исследуемом растворе даже в небольших (остаточных) количествах в 2-3 раза подавляют аналитический сигнал как на уровне образования гидридов, так и на уровне атомизации димерных молекул. В данной ситуации представляются два выхода: дополнительная химическая обработка проб с целью полного удаления мешающих компонентов, либо использовать в качестве ОС естественные пробы почв с установленным методом стандартных добавок содержанием. Мы выбрали последний вариант. Добавление известных количеств исследуемого элемента осуществляли в начальный момент подготовительных операций (до разложения пробы). В специально подобранных для целей калибровки пробах при n=5 и доверительной вероятности Р=0,95 установлено следующее содержание селена (мкг/г): 0,011±0,0013; 0,26±0,02; 0,37±0,017; 0,51±0,02; 0,96±0,015.

Правильность определений контролировали, используя метод «введено-найдено» и сопоставляя результаты анализа, выполненные данным методом и независимым. В качестве независимого служил экстракционно-абсорбционный метод определения селена в форме селеноорганических соединений с гексеном-1 в графитовой печи. С помощью F-критерия проведена оценка однородности дисперсий двух сравниваемых методов. Установлена незначимость систематической погрешности (t-критерий). Относительное стандартное отклонение 0,10-0,18. Нижний предел количественного обнаружения, оценённый экспериментально, равен 0,0002 мкг/мл, что при исходной навеске 0,5 г, объёме рабочего раствора 50мл и анализируемого - 20 мл, составляет 0,02 мкг/г. При необходимости предел обнаружения можно снизить, увеличив объём реакционного раствора до 40-50 мл.