Российский химико-аналитический портал  химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов  
карта портала ::: расширенный поиск              
 


ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ...
  1. Аналитический форум | Список форумов | Войти в систему | Регистрация | Помощь | Последние темы | Поиск

Форум химиков-аналитиков, аналитическая химия и химический анализ.

cis-/trans- положения двойной связи в ЖК >>>

  Ответов в этой теме: 29
  Страница: 1 2 3
  «« назад || далее »»

[ Ответ на тему ]


Автор Тема: cis-/trans- положения двойной связи в ЖК
Chamomillablue
Пользователь
Ранг: 1302

03.02.2012 // 22:09:31     
Редактировано 3 раз(а)

Добрый вечер!
Знает ли кто-нибудь, как распознать цис- транс-конфигурацию связи в молекуле олеиновой или линолевой кислоты по масс-спектрам их DMOX-производных?
Принесли мне недавно свободные жирные кислоты, "сваренные" из одного растительного объекта, который ростили в нечеловеских условиях.
Поделил поровну фракцию. Из одной части сделал FAMEs, из другой - DMOX. В FAMEs все впорядке - один пик олеиновой - большой, линолевой и линоленовой кислот.
В DMOX же все оказалось гораздо чуднее: олеиновая вышла двумя пиками, линолевая - тремя (RT 25.241, 25.754, 26.038 - различия в RT приличные, разделение хорошее) линоленовая - шестью. (DB-23, 60 m, 0.25 mkm)
Начинаю каждый спектр просматривать вручную - положения двойной связи везде одинаковые: везде одинаковые диагностические ионы и т.д.
В чем же дело? Может, в конфигурации этих двойных связей? Но как это проверить? У Cristie, Yu и Spitzer на сей счёт ничего не нашел пока.
Первое, что приходит на ум - цис-транс "изомеры", хотя, они должны бы по RT различаться значительнее...
Метод синтеза DMOX уже отработан - обычно подобных сюрпризов не возникало. Вряд ли это артефакт методики, тем более, что "рабочие" температуры на всех этапах синтеза не превышали 46 градусов, что сводит практически к 0 вероятность образования конъюгированных связей...
Попробую еще в изотерме пустить, чтобы уровень шума был везде одинаковым, вдруг спектры чище получатся...
Картинка вот: imageshack.us/photo/my-images/209/10468707.jpg/
ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
Chamomillablue
Пользователь
Ранг: 1302


03.02.2012 // 22:17:33     
Редактировано 1 раз(а)

Пользователь удалил свое сообщение
Witaliy
Пользователь
Ранг: 171


03.02.2012 // 22:55:38     
А зачем тут масс-спектры? Они то практически не отличаются. У Вас же 88 фаза? Воспользуйтесь ISO 15304:2002.
Chamomillablue
Пользователь
Ранг: 1302


03.02.2012 // 23:05:34     
Редактировано 1 раз(а)


Witaliy пишет:
А зачем тут масс-спектры? Они то практически не отличаются. У Вас же 88 фаза? Воспользуйтесь ISO 15304:2002.
DB-23 у нас. 88-я куплена, на полочке стоит )
решили доделать проекты на 23-й, чтобы результаты были одинаковыми...
смутило то, что в FAMEs линолевая кислота выходит 1 пиков, а в DMOX - тремя! причем, разделение хорошее.. в чем подвох?..
virtu
VIP Member
Ранг: 2133


03.02.2012 // 23:12:55     
Редактировано 1 раз(а)


Chamomillablue пишет:

В чем же дело? Может, в конфигурации этих двойных связей?

К гадалке не ходи

Как проверить? ГХ-МС (ИЭ) не катит. ВЭЖХ-МС/МС.

Можно и хроматографически зайти. В данной ситуации - это, м.б., самое простое решение.
Chamomillablue
Пользователь
Ранг: 1302


03.02.2012 // 23:20:48     

virtu пишет:
quote]К гадалке не ходи

Как проверить? ГХ-МС (ИЭ) не катит. ВЭЖХ-МС/МС.

Можно и хроматографически зайти.

Эх.. нет у нас в поле зрения HPLC-MS/MS. Своими силами можем только GC-MS(EI) ну и по-разному модифицировать ЖК - DMOX, пиколиниловые etc... А если делать только FAMEs - то картинка привычная глазу - никаких патологий...
Каталог ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
Анализатор жидкости ФЛЮОРАТ-02-3М Анализатор жидкости ФЛЮОРАТ-02-3М
Упрощенная модель фильтрового флуориметра, предназначенная для выполнения рутинных измерений объектов, для которых предварительно установлены спектральные характеристики фотолюминесценции.
[ Информация из каталога оборудования ANCHEM.RU ]
virtu
VIP Member
Ранг: 2133


03.02.2012 // 23:31:37     
Редактировано 1 раз(а)

Есть вероятность, что при дериватизации (FAME) произошла изомеризация. Попробуйте более мягкие варианты (BF3+MeOH).

З.Ы.: www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/15242016
Witaliy
Пользователь
Ранг: 171


04.02.2012 // 0:29:28     
Есть еще один способ проверить наличие транс-изомеров.
Я как всегда с ИК
При наличии транс-изомеров присутствует полоса в районе 966 см-1 (естественно в растворе, расплаве - не в твердом состоянии).
Chamomillablue
Пользователь
Ранг: 1302


04.02.2012 // 1:08:09     
Редактировано 1 раз(а)


virtu пишет:
Есть вероятность, что при дериватизации (FAME) произошла изомеризация. Попробуйте более мягкие варианты (BF3+MeOH).

З.Ы.: www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/15242016

FAMEs уже лет 30 (как говорят старшие коллеги) в нашем отделе варят в смеси AcCl/MeOH 1:10 в течение 45 минут при 70 градусах. Проблем никогда не возникало, даже на таких склонных к окислению кислотах, как стеаридоновая, например.
Скорее, могло что-то произойти при синтезе DMOX, но я, вроде, строго придерживался методики и раньше ничего подобного не наблюдал.
На всякий случай вот тут есть исходный файл хроматограммы: files.mail.ru/6G2J1W
Chamomillablue
Пользователь
Ранг: 1302


04.02.2012 // 1:09:27     
Редактировано 1 раз(а)


Witaliy пишет:
Есть еще один способ проверить наличие транс-изомеров.
Я как всегда с ИК
При наличии транс-изомеров присутствует полоса в районе 966 см-1 (естественно в растворе, расплаве - не в твердом состоянии).

Так для этого, небось, надо каждую "кислоту" препаративно выделить, что совсем нереально )
Да и бабушка, помнящая как работать на Specord 70, 100% не будет в восторге от этой затеи )) Пощадите пенсионерку )
virtu
VIP Member
Ранг: 2133


04.02.2012 // 3:33:33     

Chamomillablue пишет:
Так для этого, небось, надо каждую "кислоту" препаративно выделить, что совсем нереально )
Нет, есть GC-FTIR, но у Вас такого девайса нет.

З.Ы.: Так и знал, что "кто-нибудь" предложит ИК

  Ответов в этой теме: 29
  Страница: 1 2 3
  «« назад || далее »»

Ответ на тему


ААС, ИСП-АЭС, ИСП-МС - прямые поставки в 2022 году

ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ ANCHEM.RU:      [ Все новости ]


ЖУРНАЛ ЛАБОРАТОРИИ ЛИТЕРАТУРА ОБОРУДОВАНИЕ РАБОТА КАЛЕНДАРЬ ФОРУМ

Copyright © 2002-2022
«Аналитика-Мир профессионалов»

Размещение рекламы / Контакты