Некоторые Методы Увеличения Точности Атомно-Абсорбционных Определений Высоких Содержаний Железа В Рудах

Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004" »
Стендовые доклады » Секция I. Химические и физико-химические методы » ...

Вещественный анализ продуктов взаимодействия MoCl₅ с хлоридами щелочных и щелочноземельных металлов

Э.Г. Вовкотруб, А.Б. Салюлев, В.Н. Стрекаловский

Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН 620219, Екатеринбург, С.Ковалевской 22, E-Mail: Vstrekihte.uran.ru

Локальный анализ состава и структуры гетерогенных неоднородных веществ становится повседневно необходимым. Нами отработаны методические приемы вещественного анализа таких образцов, чувствительных к побочному воздействию кислорода и влаги атмосферы, или же устойчивых только при особых условиях на базе Раман-анализатора «Микрозонд МОЛЕ» – источник возбуждения – Ar⁺ лазер с l = 514,5 нм, напряжение на ФЭУ – 1,3 кВ, чувствительность усилителя 2· 10^-9 А, интерференционный фильтр с шириной полосы пропускания 2,5 нм, возможность работать в макрокамере или под микроскопом.

Впервые методом КР-спектроскопии исследован вещественный состав продуктов взаимодействия MoCl₅ c хлоридами одно- и двухвалентных элементов, поскольку уточнения сведений по этому вопросу важно при организации производства высокочистого молибдена по хлоридной технологии.

Порошки соответствующих хлоридов выдерживали совместно с MoCl₅ при 350-360° С в течение 5-7 ч в запаянных кварцевых ампулах. Частицы реакционной массы, имевшей почти черный цвет, в сухом боксе помещали в герметичные стеклянные микрокюветы и исследовали под микроскопом спектрометра.

Локальный распределительный микроанализ позволил выявить присутствие в продуктах взаимодействия MoCl₅ c хлоридами всех щелочных металлов, бария и стронция гексахлоромолибдатов (IV): M₂[MoCl₆] и M’[MoCl₆] по линиям n ₁(А_1g) = 337-327 (сильн.), n ₂(Е_g) = 245-235 (оч. слаб.) и n ₅ (F_2g) = 170-153 (средн.) см^-1 октаэдрической группировки [MoCl₆]^2- [1], входящей в их состав. С хлоридами кальция и магния соединения типа M’[MoCl₆] не образуются.

Установлено, что Mo(IV) в составе соответствующих гексахлоромолибдатов не окисляется до Mo(V) даже после выдержки образцов в среде жидкого хлора при различных температурах, поскольку в спектрах КР сохраняются линии группировки [MoCl₆]^2-, а характерные для [MoCl₆]^- [1] не появляются.

[1]. Сreighton J.A., Sinclair T.J. // Spectrochim. Acta. 1979. V.35 А. №5. P.507.

Вещественный анализ продуктов взаимодействия MoCl5 с хлоридами щелочных и щелочноземельных металлов

Вещественный анализ продуктов взаимодействия MoCl₅ с хлоридами щелочных и щелочноземельных металлов