Проблемы корректного определения пероксонитрита

Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004" »
Стендовые доклады » Секция I. Химические и физико-химические методы » ...

Проблемы корректного определения пероксонитрита

Каменщикова А.В., Кригер Л.Д., Миклин М.Б., Нелюбина Н.В., Шрайбман Г.Н.

Кемеровский государственный университет 650043, г. Кемерово, Красная, 6; Е-mail: shraibmankuzbass.net

Для определения пероксонитрита (ONOO^–) (ПН) в продуктах фотолиза кристаллических нитратов, где он образуется наряду с ионом NO₂^– [1,2], традиционно использовали методику потенциометрического титрования раствором KmnO₄ при pH ³ 13. Нитрит определяли после растворения образцов при рН ~ 7 (в воде) по светопоглощению образующегося азокрасителя, считая что подкисление раствора для диазотирования обеспечивает полную изомеризацию ONOO^–в NO₃^– (условия методики Шинна). Опубликованные в последние годы данные показывают, что изомеризация ONOO^– в NO₃^– и разложение до NO₂^–и О₂ в водном растворе зависят от рН, температуры, концентрации [3,4] и присутствия СО₂, катализирующего изомеризацию независимо от рН [5].

В связи с этим, нами проводятся исследования влияния рН при растворении фотолизованных (λ=254 нм) образцов KNO₃ на результаты определения продуктов. Установлено, что при рН 13 концентрация ПН за 30 часов падает практически до нуля, а за 0,5 часа (время потенциометрического титрования 20-30 минут) – уменьшается примерно на 15 %, вероятно, из-за поглощения атмосферного СО₂, что может быть причиной погрешности результатов определения ПН. Растворение при рН от 7 до 2-х сопровождается уменьшением концентрации NO₂^– почти на 40%. При отсутствии ПН концентрация NO₂^–не зависит от рН растворения (фотолиз при λ≥310 нм). Стабильные результаты (S_r≤0,02) для NO₂^–получены при растворении образцов 5 мин в 0,01 М HCl и анализе после нейтрализации по методике Шинна. Полученные нами данные согласуются с выводами работ [3,4] о частичном разложении ONOO^–в нейтральной среде и вкладе в определение NO₂^–. В интервале рН от 7 до 12 наблюдается разброс результатов определения ОNOO^– и NO₂^–, обусловленный сложной природой влияния совокупности факторов и процессов.

Частичным решением проблемы определения ПН является растворение при рН 7 в присутствии такого реагента как КI, связывающего ПН быстрее, чем произойдет его изомеризация или разложение. В работе представлены условия и характеристики количественного фотометрического анализа ПН по светопоглощению образующегося I₃^–.

Юрмазова Т.А., Коваль Л.Н., Сериков Л.В. // ХВЭ. 1983. Т.17. № 2. С. 151-155.

Ананьев В.А., Миклин М.Б., Невоструев В.А. // ХВЭ. 1990. Т.24..№ 2. С. 146.

Plumb R.C., Edwards J.O. // Analyst. 1992. V. 117. № 10. P.1639-1641.

Kissner R., Koppenol W.H. // J. Am. Chem. Soc. 2002. V.124. № 2. P.234-239.

Squadrito G.L., Pryor W.A.//Free Radical Biology and Medicine. 1998. V.25. Р. 392-403.