Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004"
»
Устные доклады
» Секция 3. Электрохимические методы
» ...
Коррозионное поведение магниевого электрода
в системе диметилсульфоксид – перхлорат магния
Г. Б. Касымова, А.М. Куванчева,
А.П. Курбатов, Э.Р. Ишкенов, М.К.
Наурызбаев
Казахский национальный
университет им. аль-Фараби, химический
факультет,Казахстан,
г. Алматы, ул. Карасай батыра, 95а
Коррозионное
поведение магниевого электрода
определяется наличием и свойствами
пассивирующих слоев, которые
образуются на поверхности металла
вследствие протекания коррозионных
процессов. Из данных электронно-микроскопических
и рентгеноспектральных исследований
следует, что коррозионная пленка
представляет собой неоднородную
структуру, образованную из полимерных
углеводородных осколков и
нерастворимых солей магния.
Химизм образования
пассивирующей пленки предположительно
следующий:
(CH3)2SO + e- --> (CH3)2SO-.
--> CH3SO- + CH3.
Полимерная пленка
образуется из углеводородных осколков,
а анион может подвергаться дальнейшему
разложению:
nCH3SO- --> -(SO)n- + nCH3.
На этой стадии
возможно образование полимерных
соединений, включающих окислы, серу и
соли магния, типа Mg(CH3SO)2.
Неоднородность
пленки обуславливает различную ее
проводимость на разных участках.
Стационарный потенциал электрода
будет, таким образом, определяться как
коррозионным процессом на поверхности,
так и проводимостью пленки на
различных участках. При погружении
магниевого электрода в раствор, его
потенциал смещается из отрицательной
области в положительную, что
обусловлено как пассивацией, так и
увеличением доли электронной
проводимости пленки на различных
участках.
Наличие пленки на
поверхности магниевого электрода,
скорее всего, будет сильно влиять на
его электрохимическое поведение.
Поляризационные кривые на магнии
характеризуются высокими значениями
тафелевского коэффициента (>200мВ), что
можно отнести к тому, что при
поляризации основное падение
потенциала происходит в поверхностной
пленке, а сама экспоненциальная
зависимость между током и потенциалом
характеризует перенос заряда через
объем пленки в полях высокой
напряженности.
|
