Некоторые Методы Увеличения Точности Атомно-Абсорбционных Определений Высоких Содержаний Железа В Рудах

Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004" »
Стендовые доклады » Секция I. Химические и физико-химические методы » ...

Новые подходы к исследованию электронной и пространственной структуры сложных молекул

В.И. Белый, С Г. Козлова, А.А. Расторгуев, А.А. Ремова, В.Е. Федоров, В.В. Каичев*, А.М. Сорокин*, А.И. Тимошин**

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090, Новосибирск, пр-т академ. Лаврентьева, 3, E-mail: rastcasper.che.nsk.su

* - Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН

** - Институт автоматики и электрометрии СО РАН

1. В докладе представлены результаты исследований центросимметричных димеров трифторацетатов (ТФА) Eu(III); Gd(III); Tb(III), синтезированных различными способами. Для (ТФА)Tb(III), полученного из Tb(OH)₃, анализ формы электронного перехода ⁵D₄ ® ⁷F₀выявил неэквивалентнось позиций ионов Tb(III) в димере. Дополнительные исследования методами РСА, магнитной восприимчивости, H¹ЯМР, позволили объяснить это противоречие структурными особенностями соединения.

2. В твёрдых растворах Eu(ТФА) - Gd(ТФА) происходит сенсибилизация европия гадолинием. Для выяснения природы механизма сенсибилизации (внутри- или межмолекулярной) необходимо различать димеры, состоящие из одного сорта атомов, и содержащие разные атомы. На основе детального анализа спектров пропускания в области переходов ⁶P_7/2 , ⁶P_5/2, ⁶P_3/2,⁸S_7/2 Gd(III) и ⁷F₀ ® ⁵D₀ Eu(III) впервые было установлено наличие в твёрдых растворах димеров обоих типов.

3. Применён метод синхронного (двойного) сканирования для сопоставления спектрально-люминесцентных экспериментов (электронно-возбуждённых состояний) и квантово-химических расчетов (основное состояние). Исследование молекулярного бесфононного 0-0 перехода, на примере комплексного кластерного соединения рения(III) - [Bu₄N]₄[Re₆Se₈(CN)₆], позволило впервые однозначно связать люминесцентные экспериментальные данные с квантово-химическими расчетами электронной структуры основного состояния изучаемых веществ.

Экспериментальные результаты получены на многофункциональном спектрофотометрическом комплексе УФ - видимого диапазона [1].

[1] А.М. Сорокин, А.И. Тимошин, В.В. Каичев и др., Тезисы настоящей конференции.