Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004"
»
Устные доклады
» Секция 3. Электрохимические методы
» ...
Влияние индифферентного электролита
на чувствительность метода ИВА
Шипунов Б.П., Ускова Н.Н.
Алтайский государственный
университет, Барнаул
Метод
инверсионной вольтамперометрии (ИВА),
как метод качественного и
количественного анализа, нашел широкое
применение. Поэтому увеличение
чувствительности и достоверности
метода представляет большой интерес.
Целью данной работы являлось
уменьшение вклада помехи (емкостного
тока) в общий аналитический сигнал
определяемых элементов, приводящее к
увеличению чувствительности метода
ИВА. Было изучено влияние природы и
концентрации фонового электролита на
величину емкостного тока. Изучены
растворы LiCl, NaCl, KCl, KI, NaF, NaCl, NaI, KF, KBr, KClO4,
RbClO4, Mg(ClO4)2, в диапазоне концентраций
0.1-0.0001 моль/л. Показано, что с
уменьшением концентрации фонового
электролита линейно уменьшается и
величина емкостного тока. Влияние
природы аниона сказывается в большей
степени, чем природы катиона. А именно,
емкостной ток изменяется в ряду :LiCl<
NaCl< KCl; RbClO4< KClO4=Mg(ClO4)2< KF< KCl< KBr< KI.
Что хорошо согласуется с существующими
представлениями о структуре водных
растворов электролитов. Так,
коэффициенты активности воды в
растворах электролитов с
гидратирующимися катионами (Li+, Na+, Mg2+)
меньше, чем в случае ионов с
отрицательной гидратацией (K+, Cl-, Br-, I-).
Когда имеет место отрицательная
гидратация, ближайшие к ионам молекулы
воды раствора более подвижны, чем в
чистой воде (1). При переходе от фторида
к иодиду калия возрастает склонность
аниона к специфической сорбции, что
вызывает увеличение абсолютных
значений емкостного тока. Исходя из
изложенных данных, уменьшение
концентрации фона должно приводить к
увеличению чувствительности метода
ИВА. Что и было подтверждено изучением
зависимости величины аналитического
сигнала определяемого элемента (Pb, Cd, Zn)
от концентрации раствора фонового
электролита. Показано, что при
уменьшении концентрации фонового
раствора от 0.1 до 0.0001 моль/л величина
аналитического сигнала возрастает в 4 и
более раз. Дополнительно было изучено
влияние температуры от 5 до 50 С на
емкостной ток. Показано, что при
увеличении температуры до 25-27С
емкостной ток уменьшается. Дальнейшее
увеличение температуры не сказывается
на его величине. Это, по нашему мнению,
указывает на происходящие изменения
структуры воды, при изменении
температуры. Ряд исследований
последних лет находится в согласии с
полученными нами результатами (2). Что
подтверждает актуальность проводимых
работ.
Литература:
1. Самойлов О.Я. Структура водных
растворов электролитов и гидратация
ионов. М.: Наука, 1957. 252 с.
2. Грибков А.А., Федотова М.В., Тростин В.Н.//Журн.физ.химии.2002.
Т.76.№12. С.2172.
|
