Низкодентатные лиганды как титранты в комплексометрическом анализе

Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004" »
Устные доклады » Секция 1. Химические и физико-химические методы » ...

Низкодентатные лиганды как титранты
в комплексометрическом анализе

П.В. Панфилов, В.И. Вершинин

Омский государственный университет, 644077, Омск, пр.Мира, 55-А, Panfilov_pvmail.ru

В последние годы в ОмГУ исследуются теория и практика метода комплексометрического титрования с применением нетрадиционных титрантов – низкодентатных лигандов (НДЛ). Преимуществом их по сравнению с комплексонами может быть большая селективность. Использование НДЛ-титрантов не считается перспективным вариантом анализа, поскольку из-за ступенчатого характера реакции в растворе образуется смесь комплексов разной насыщенности, а на логарифмической кривой титрования обычно отсутствуют скачки. Теория кривых комплексометрического титрования в условиях образования смеси продуктов не разработана. В докладе обсуждается выбор модели и результаты алгебраического моделирования такого титрования. Нами выведены количественные критерии, позволяющие прогнозировать число, положение и высоту скачков на кривой титрования. Показано, что в некоторых случаях образование смеси продуктов не помешает появлению единственного, отчетливо выраженного и несмещенного скачка на кривой. Проведен поиск соответствующих НДЛ-титрантов (см. доклад на с. ….) и проверка аналитических возможностей соответствующих методик титрования.

Установлено, что в оптимизированных условиях отобранные НДЛ-титранты не уступают комплексонам по точности результатов анализа. Подтверждено, что НДЛ-титранты являются более селективными, хотя и менее чувствительными реагентами, чем ЭДТА и другие комплексоны. Допустимо присутствие 10-20–кратного избытка посторонних металлов. Разработаны методики потенциометрического титрования переходных металлов шестью НДЛ-титрантами с применением соответствующих ион-селективных электродов. Методики позволяют определять концентрацию однокомпонентных растворов (10^-2– 10^-4М) с отн.погрешностью до 5% при коэффициенте вариации менее 1%. Методики перспективны и для анализа многокомпонентных смесей. Показано, что при образовании комплекса MR_n точка перегиба кривой титрования несколько сдвинута по отношению к точке эквивалентности, и это ведет к систематически завышенным результатам титрования (безындикаторная погрешность, БП). Однако при правильном отборе титрантов БП не превышает 1%. Разработанные методики использованы для анализа медных сплавов без разделения и маскирования компонентов.