| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
УФ-спектроскопия алленовых алкенов >>>
|
 |
| Автор | Тема: УФ-спектроскопия алленовых алкенов | |||||
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
 23.03.2018 // 23:25:52
Добрый вечер! Не знает ли кто, где поглядеть УФ-спектры алкенов и прочей алифатики, содержащей этиленовые связи в алленовой конфигурации (-С=С=С-)? Может ли такая система связей давать интенсивное поглощение в области 228-230 нм? |
|||||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
||||||
|
OldBrave VIP Member Ранг: 1349 |
 25.03.2018 // 14:30:25
Редактировано 2 раз(а) Из школьный курса: -может. В алленовой конфигурации (-С=С=С-) сопряжения нет. Батохромный сдвиг 187-190нм -> 228-230нм может быть вызван сопряжением с диеном (правило Вудворда-Физера), считаем инкременты... |
|||||
|
SergeyK Пользователь Ранг: 2168 |
25.03.2018 // 15:32:53
Редактировано 3 раз(а) Хорошая школа у вас была, сейчас таких уже не делают. Готовые спектры уф в NIST есть , но там много неточностей. |
|||||
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
26.03.2018 // 16:32:44
Легко Вам, химику, стебаться над биологами )))) |
|||||
|
Lipids Пользователь Ранг: 459 |
27.03.2018 // 6:59:05
У меня они были как изомеры ацетиленов - надо глянуть, если я не ошибаюсь у них слабенькое поглощение в районе 220 нм |
|||||
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
27.03.2018 // 20:22:41
Редактировано 1 раз(а) Про аллены мы пока опираемся только на расшифровку их никотиниловых эфиров... судя по всему, именно -С=С=С- и только в С16-кислотах... На ВЭЖХ они идут вместе с 12:0, что вполне ожидаемо, но делятся меж собой на 2 пика, оба из них с ОЧЕНЬ сильным поглощением (детектируем по 215 нм) и, в отличии от пика 20:5 или 18:2 ЖК, они имеют выраженное поглощение ещё и в 228-230 нм (если интересно, скину картинку). Как накопим заметное их количество, попробуем записать ЯМР, но я не особо верю в успех предприятия, ибо выделить индивидуальные вещества не получается: с помощью препаративного ВЭЖХ мы в лучшем случае получаем фракцию с ECN=12, в которой до 70% приходится на 5 "алленов".. но случай прелюбопытнейший. |
|||||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
|||||
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
27.03.2018 // 21:26:59
Насколько такая конфигурация стабильна? Легко ли окисляется?.. |
|||||
|
Lipids Пользователь Ранг: 459 |
28.03.2018 // 17:23:05
Вообще говоря она стабильнее чем две метилен-разделенные двойные связи, кстати, характерно для алленов именно "двоепичие" на ВЭЖХ, насколько я помню свои результаты (это правда было больше 30-ти лет назад). Я помню мы жарко обсуждали эту тему насколько обязательно присутствие алленов если ацетиленовые ЖК есть в объекте, ибо мы видели их достаточно часто. |
|||||
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
28.03.2018 // 19:45:26
Редактировано 1 раз(а) Подскажите, пожалуйста, с высот своего опыта, какие производные из них лучше делать: никотиниловые или диметилоксизалиновые? У Кристи все обсуждается на никотиниловых, но почему он выбрал их -- пояснения нет, возможно, ему просто лень менять колонку было и к его колонке лучше подходили эти производные, или всё-таки есть какие-то подводные заморочки при синтезе DMOX для таких соединений?.. У нас DB-23.. никотиниловые на ней с большим трудом ползут в изотерме при +240С низкими пологими холмами со страшным шумом нулевой.. сегодня вот испортили одну фракцию -- масс-спектры едва читаемые и совершенно неубедительные. |
|||||
|
Lipids Пользователь Ранг: 459 |
29.03.2018 // 19:49:01
Подскажите, пожалуйста, с высот своего опыта, какие производные из них лучше делать: никотиниловые или диметилоксизалиновые? У Кристи все обсуждается на никотиниловых, но почему он выбрал их -- пояснения нет, возможно, ему просто лень менять колонку было и к его колонке лучше подходили эти производные, или всё-таки есть какие-то подводные заморочки при синтезе DMOX для таких соединений?.. У нас DB-23.. никотиниловые на ней с большим трудом ползут в изотерме при +240С низкими пологими холмами со страшным шумом нулевой.. сегодня вот испортили одну фракцию -- масс-спектры едва читаемые и совершенно неубедительные. Ну у меня не очень много опыта, тем более это было давно. Мы делали только пирролидиды и дмоксы. Мне кажется ДБ-23 слишком полярная для этих целей - лучше использовать ДБ-1 самые неполярные колонки иначе производные загибаются на них. Я помню что мы снижали энергию электронного удара до 20 эВ, но даже в этом случае в фрагментах в районе алленовых структур был бардак пиков из-за электронных перегруппировок. |
|||||
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
29.03.2018 // 20:53:03
Если честно, я уже близок к отчаянию в попытках идентифицировать эту загадочную хрень. При попытке получить дмоксы -- в хроматограмме 0. Но эта фигня стабильно воспроизводится из эксперимента в эксперимент. Пробоподготовка самая классическая: клетки омыляем 1М КОН в 80% этаноле, удяляем неомыляемые, экстрагируем СЖК, конвертируем их в МЭЖК в смеси метанол:ацетилхлорид, колем: видим 5 пиков подряд с масс-спектром как у гексадекадиеновых ЖК, полученные МЭЖК снова превращаем омылением в СЖК, из них делаем дмоксы -- и ничего не видим потом в гжх-мс. Берем МЭЖК из оливкового масла -- дмоксы получаются прекрасно. Может, это и не ЖК совсем?.. Что тут поможет? 13С-ЯМР?.. Похоже, осталась надежда только на ЯМР. |
| |
||
|
Ответов в этой теме: 10 |
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
