Российский химико-аналитический портал  химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов  
карта портала ::: расширенный поиск              
 


ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ...
  1. Аналитический форум | Список форумов | Войти в систему | Регистрация | Помощь | Последние темы | Поиск

Форум химиков-аналитиков, аналитическая химия и химический анализ.

Вопрос из области ВЭЖХ по сильно гидрофобным фазам с высокой степенью покрытия >>>

  Ответов в этой теме: 4

[ Ответ на тему ]


Автор Тема: Вопрос из области ВЭЖХ по сильно гидрофобным фазам с высокой степенью покрытия
Avet
Пользователь
Ранг: 1071

26.11.2013 // 19:57:13     
Уважаемые коллеги ВЭЖХ-специалисты. У Кромидаса вот такая фраза: Сильно гидрофобные фазы с высокой степенью покрытия свыше 2,5 µмоль/м2 являются исключительно устойчивыми в щелочных средах. Что за термин "степень покрытия"? Что это за цифра степени покрытия? О каких фазах идет речь? Кто в теме, отзовитесь. Заранее благодарю откликнувшихся.
ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
cholesterol
Пользователь
Ранг: 109


27.11.2013 // 0:12:05     
Редактировано 1 раз(а)

На сколько я помню поверхностная плотность силанольных групп на силикагеле около 8 мкмоль/м2, но она зависит от процесса предварительной обработки силикагеля.

Из первоначально количества силанольных групп на силикагеле реагировать с алкоксисиланами или алкилхлорсиланами могут примерно только 50%. Это происходит из-за стерических затруднений между громоздкими цепями алкилсиланов, участвующих в реакции. Таким образом, если исходно было около 8 мкммоль/м2 SiOH, то после синтеза, концентрация остаточных силанольных групп составляет около 4 мкмоль/м2, что примерно эквивалентно концентрации лиганда.

Чтобы подавить остаточную силанольную активность после связывания лигандов, часто проводят вторую стадию - endcap. Были попытки добиться этого блокированием остаточных силанольных групп с помощью триметилхлорсилана, которые не увенчались успехом. К сожалению, эта группа (триметил) оказались наиболее чувствительна к гидролизу элюентом. Более поздние попытки использовать например гексаметилдисилазан были более успешны. Следует, однако, подчеркнуть, что даже после исчерпывающего блокирования фазы, силанольные группы все еще остаются и играют важную роль во вторичных механизмах удерживания аналита.

В настоящее время каждая фирма разработала свои процедуры блокирования оставшихся силанольных групп. Например, первоначально использовать алкильные лиганды, содержащие боковые объемистые группы, такие как изопропильные (ди-изопропил-С18-хлорсилан), вместо метильных групп (ди-метил-С18-хлорсила) или несущие встроенный полярный домен вблизи силанольной группы, чтобы успешно подавлять остаточную силанольную активность.
Avet
Пользователь
Ранг: 1071


27.11.2013 // 13:45:06     

cholesterol пишет:
На сколько я помню поверхностная плотность силанольных групп на силикагеле около 8 мкмоль/м2, но она зависит от процесса предварительной обработки силикагеля.

Из первоначально количества силанольных групп на силикагеле реагировать с алкоксисиланами или алкилхлорсиланами могут примерно только 50%. Это происходит из-за стерических затруднений между громоздкими цепями алкилсиланов, участвующих в реакции. Таким образом, если исходно было около 8 мкммоль/м2 SiOH, то после синтеза, концентрация остаточных силанольных групп составляет около 4 мкмоль/м2, что примерно эквивалентно концентрации лиганда.

Чтобы подавить остаточную силанольную активность после связывания лигандов, часто проводят вторую стадию - endcap. Были попытки добиться этого блокированием остаточных силанольных групп с помощью триметилхлорсилана, которые не увенчались успехом. К сожалению, эта группа (триметил) оказались наиболее чувствительна к гидролизу элюентом. Более поздние попытки использовать например гексаметилдисилазан были более успешны. Следует, однако, подчеркнуть, что даже после исчерпывающего блокирования фазы, силанольные группы все еще остаются и играют важную роль во вторичных механизмах удерживания аналита.

В настоящее время каждая фирма разработала свои процедуры блокирования оставшихся силанольных групп. Например, первоначально использовать алкильные лиганды, содержащие боковые объемистые группы, такие как изопропильные (ди-изопропил-С18-хлорсилан), вместо метильных групп (ди-метил-С18-хлорсила) или несущие встроенный полярный домен вблизи силанольной группы, чтобы успешно подавлять остаточную силанольную активность.

То есть, степень покрытия - это поверхностная плотность силанольных групп?
Волгин
VIP Member
Ранг: 1316


27.11.2013 // 16:42:37     
Есть такая книжка: "Химия привитых поверхностных соединений" под ред. Г.В.Лисичкина, Москва,Физматлит, 2003г. Там много чего полезного и не только про силикагель.
cholesterol
Пользователь
Ранг: 109


27.11.2013 // 19:11:46     

Avet пишет:
То есть, степень покрытия - это поверхностная плотность силанольных групп?

Степень покрытия - это количество лиганда присоединеного к поверхности силикагеля и измеряется в (мкммоль лиганда)/(м2 сорбента).

  Ответов в этой теме: 4

Ответ на тему


ААС, ИСП-АЭС, ИСП-МС - прямые поставки в 2022 году

ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ ANCHEM.RU:      [ Все новости ]


ЖУРНАЛ ЛАБОРАТОРИИ ЛИТЕРАТУРА ОБОРУДОВАНИЕ РАБОТА КАЛЕНДАРЬ ФОРУМ

Copyright © 2002-2022
«Аналитика-Мир профессионалов»

Размещение рекламы / Контакты