Форумы ANCHEM.RU: вопросы по гх-мс-мс

Российский химико-аналитический портал

химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов

карта портала ::: расширенный поиск

ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ...

Форум химиков-аналитиков, аналитическая химия и химический анализ.

вопросы по гх-мс-мс >>>

  Ответов в этой теме: 21
  Страница: 1 2 3
  «« назад || далее »»

[ Ответ на тему ]

virtu
VIP Member
Ранг: 2135

26.08.2013 // 11:43:02

Korvet пишет:
...заставляет искать не объяснения а решения.

Да, воспроизводимость соотн. площадей и МС2 спектров хорошая, а дивергенция растет с увеличением CE, что соотн. с предыдущими данными.

У Вас ошибка в данных для 10eV (jwh-pb.d, 10 и 15eV).

Кстати, обратите внимание на воспроизводимость абсолютных площадей пиков [15eV (jwh-pb-mrm-new.d и jwh-pb.d), 25eV], а так же на динамику абс. площадей пиков для каждого перехода в зависимости от CE.

Попробуйте уменьшить на порядок массу аналита, вводимого в ГХ-МС/МС. Так же попробуйте увеличть время задержки между сканами/переходами.

ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246

Korvet
Пользователь
Ранг: 1114

27.08.2013 // 17:16:35

Сделал ниже концентрацию, сделал на трех разных временах сканирования

1. как было (100мс)
2. 50мс
3.500мс

по моему разницы особой не видно...

yadi.sk/d/P0sTUa2_8NjEm

virtu
VIP Member
Ранг: 2135

28.08.2013 // 1:18:59

Korvet пишет:
1. как было (100мс)
2. 50мс
3.500мс

Правильно ли понимаю, что это delay time [время между операциями, т.е., например, 214>144 (dwell time 50ms)_delay time_214>116 (dwell time 50ms)_delay time...]. Судя по результатам - это оно, но в посте написали Вы о другом.

Korvet пишет:
по моему разницы особой не видно...

По-моему, то же... Ммм...

Korvet
Пользователь
Ранг: 1114

28.08.2013 // 4:19:58

virtu, говорю же не силен я в терминологии

да, выразился не так, менял именно dwell time, собственно это все что можно поменять при задании параметров МРМ метода

не знаете, на какие параметры надо обратить внимание при настройке, которые могут повлиять на данную ситуацию?

Korvet
Пользователь
Ранг: 1114

28.08.2013 // 11:28:00

Все же есть какая-то зависимость вторичного спектра от первоначальной структуры (окружения фрагмента который потом фрагментируем в исходной молекуле).

вот новые иллюстрации:
вторичные спектры идентичны до безобразия. первоначальные стр-ры и их спектры приведены ниже.\
yadi.sk/d/FKy2v1Wr8Pe4X

Так почему же в одном случае вторичные спектры получаются одинаковые для двух разных стр-р, а в другом случае разные?
притом чем больше разница в первичных спектрах исходных веществ, тем больше отличие мс-мс?

Каталог ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246

Центральная аналитическая лаборатория ЗАО «База №1 Химреактивов»
Лаборатория аттестована ФГУ «Менделеевский центр стандартизации, метрологии и сертификации». Область аттестации включает химические реактивы и техническую продукцию.

virtu
VIP Member
Ранг: 2135

28.08.2013 // 12:00:59

Редактировано 1 раз(а)

Korvet пишет:
virtu, говорю же не силен я в терминологии да, выразился не так, менял именно dwell time, собственно это все что можно поменять при задании параметров МРМ метода

Ну, тогда Вы выразились правильно, только тогда результаты очень странные получаются, т.к. абсолютные площади пиков у Вас не меняются (в рамках ошибки) при изменении dwell time!!! А такого быть не может. Delay time наверно "зашит" в софт, что-нибудь в районе 5-10ms.

Korvet пишет:
не знаете, на какие параметры надо обратить внимание при настройке, которые могут повлиять на данную ситуацию?

Надо знать доступные параметры, т.к. у разных производителей они разные. Интуитивно полез бы в настройки квадов, фильтров, линз и ячейки. Но ситуация не простая.

virtu
VIP Member
Ранг: 2135

28.08.2013 // 12:14:20

Korvet пишет:
Все же есть какая-то зависимость вторичного спектра от первоначальной структуры (окружения фрагмента который потом фрагментируем в исходной молекуле).

Только хотел предложить подобный эксперимент. Да, воспроизводимость хорошая, только вот, для чистоты эксперимента надо было бы взять соединения, у которых относительная интенсивность целевых фрагментов сильно различается.

Korvet пишет:
Так почему же в одном случае вторичные спектры получаются одинаковые для двух разных стр-р, а в другом случае разные?
притом чем больше разница в первичных спектрах исходных веществ, тем больше отличие мс-мс?

Есть у меня одна гипотеза, которая связана со строением молекулы и механизмом фрагментации при EI - посмотрю в лит., дабы людей здесь не пугать.

Korvet
Пользователь
Ранг: 1114

28.08.2013 // 13:11:41

Редактировано 2 раз(а)

ну а чем те соединения с которых начинал, не пример тех соединений, относительная интенсивность целевых фрагментов которых сильно различается...
вот у жвх-018 относительная интенсивность 214 порядка 50%, (т.е. при нормировке к максимальному), у РВ-22 она 100%
спектры я приводил в первой ссылке в вордовском файле...надо подумать и еще пару соединений откопать...
может попробовать метиловые эфиры жирных кислот 74 ион у насыщенный большой, а у ненасыщенных маленький

Korvet
Пользователь
Ранг: 1114

28.08.2013 // 18:40:17

еще два соединения, спектры усреднены (автоматически)
различна структура - различны мс-мс

yadi.sk/d/wxYr-RjR8QtfU

virtu
VIP Member
Ранг: 2135

03.09.2013 // 20:57:54

Редактировано 1 раз(а)

Korvet пишет:
еще два соединения, спектры усреднены (автоматически)
различна структура - различны мс-мс

yadi.sk/d/wxYr-RjR8QtfU

Да, есть над чем подумать, но здесь опять производные "214".
Вот еще (стр. 8), хотя здесь различия не так ярко выражены (фрагменты), но отн. интенсивность прекурсора то же ниже.

gtfch.org/cms/images/stories/media/tk/tk77_1/westphal.pdf

В общем, если что "накопаете", думаю, всем будет интересно.


Ответов в этой теме: 21 Страница: 1 2 3 «« назад \|\| далее »»	Ответ на тему

ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ ANCHEM.RU: [ Все новости ]

Размещение рекламы / Контакты