Российский химико-аналитический портал  химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов  
карта портала ::: расширенный поиск              
 



ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ...
  1. Аналитический форум | Список форумов | Войти в систему | Регистрация | Помощь | Последние темы | Поиск

Форум химиков-аналитиков, аналитическая химия и химический анализ.

Идентификация ПАВ методом ВЭЖХ >>>

  Ответов в этой теме: 22
  Страница: 1 2 3
  «« назад || далее »»

[ Ответ на тему ]


ПХиЭ
Пользователь
Ранг: 17


18.11.2010 // 13:06:16     
Передали клиента в другую лабораторию, где есть ИК
Реклама на ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
Размещение рекламы
Алексей (СамГУ)
Пользователь
Ранг: 356


18.11.2010 // 17:12:45     
Редактировано 2 раз(а)


ПХиЭ пишет:
Передали клиента в другую лабораторию, где есть ИК
Эх, опоздал я, конечно, со своим ответом. Но все равно отвечу. Перечисленные вами ПАВ прекрасно определяются (идентифицируются) методом ВЭЖХ, причем этот метод позволяет как идентифицировать ПАВ, так и определить гомологический состав ПАВ, который оказывает сильное влияние на свойства сырья ПАВ. В своей диссертационной работе (многоуровневая система хроматографического определения ПАВ в техногенных и природных объектах) предложил способ определения сложный смесей различных классов ПАВ, использовав сочетание твердофазной экстракции (катионообменник, анионообменник), ТСХ и ВЭЖХ.
Если я правильно понял, у вас задача идентификация сырья ПАВ.
Таким образом достаточно использовать ВЭЖХ. Но я в своей работе использовал ВЭЖХ с двумя детекторами: диодная матрица и рефрактометрический детектор. У вас есть только диодная матрица, таким образом из перечисленных вами веществ можно определить все кроме сульфоэтоксилатов жирных спиртов, так как молекулы данного сырья ПАВ не способны поглощать УФ.

Условия ВЭЖХ:
колонка с сорбентом С8 150х4.6, 5 мкм (но можно и С18, только анализ займет не 25мин., а около 40 мин.) и ПФ состава метанол-ацетонитрил-вода (56.3 : 15.6 : 28.1, об. %; С(NaClO4)=0.25 М, рН=2.5 (Н3PO4)); температура колонки 40 град., расход 1.5 мл/мин. Длины волн 210 и 225нм.

У меня была обширная библиотека ПАВ различных фирм (российских и зарубежных) и поэтому проблем с идентификацией не было. В вашем случае можно запросить образцы к которым не было претензий у заказчика и сравнить методом отпечатков пальцев.




КонстантинС
VIP Member
Ранг: 2306


18.11.2010 // 18:44:32     
Алексей, а без перхлората сильно кривые пики выходят?
OldBrave
VIP Member
Ранг: 1042


18.11.2010 // 21:37:39     
Алексей (СамГУ), чем обусловлен рН=2.5 (Н3PO4)) ?
Алексей (СамГУ)
Пользователь
Ранг: 356


18.11.2010 // 22:30:50     
Редактировано 13 раз(а)


КонстантинС пишет:
Алексей, а без перхлората сильно кривые пики выходят?
Константин, без перхлората компоненты АПАВ, КПАВ и АМФПАВ выходят сильно размытыми (асимметричными), т.е. если просто подкислить подвижную фазу тогда, компоненты АПАВ начинают лучше удерживаться, добавление перхлората натрия позволяет улучшить эффективность разделения, т.е. получить узкие пики. Но при добавки соли также необходимо увеличить содержание сильного компонента (метанола и ацетонитрила) в ПФ.


Рис. 1. Хроматограммы ВЭЖХ образца сульфоэтоксилата жирных спиртов (С12, С14; ОЭсред.=2) при отсутствии и разной концентрации перхлората натрия (ПХН) в ПФ, значение рН=2,5 (Н3PO4), колонка с сорбентом С18: 1 – ПФ без ПХН; 2 – 0,025 М ПХН; 3 – 0,05 М ПХН; 4 – 0,1 М ПХН; 5 – 0,25 М ПХН; 6 – 0,5 М ПХН. Рефрактометрический детектор.

Это уже оптимизация органической составляющей подвижной фазы Рис. 2. Хроматограммы ВЭЖХ разделения компонентов образца сульфоэтоксилата жирных спиртов (С12, С14; ОЭсред.=2) с использованием ПФ разного состава (табл. 3.6), колонка с сорбентом С8: 1 – ПФ №1, 2 – ПФ №5, 3 – ПФ №6. Рефрактометрический детектор.


Также оптимизация состава органической составляющей ПФРис. 3. Хроматограммы ВЭЖХ разделения компонентов образца АОЭС (С12, С14; ОЭсред.=2) с использованием ПФ разного состава (табл. 3.6), колонка с сор-бентом С18: 1 – ПФ №1, 2 – ПФ №5, 3 – ПФ №6

Особенно хорошо в данном случае удалось разделить компоненты данного АПАВ на колонке С18 с применением ПФ № 5 (см. рис 3, хроматограмма 2) И здесь решающем является использование определенного соотношения ацетонитрила и метанола в подвижной фазе, т.к. использование чистого ацетонитрила (рис.3, хромат. 3) или метанола (рис. 3, хромат. 1) не дают такого эффекта.

Так что уважаемые Коллеги, особенно те кто скептически относится к ВЭЖХ ПАВ, как вы можите видеть из представленных хроматограмм, ПАВ даже сложного состава можно делить покомпонентно с помощью ВЭЖХ метода.
Реклама на ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
Размещение рекламы
ЦКП Оптико-спектральные исследования ЦКП Оптико-спектральные исследования
Создан на базе Института спектроскопии РАН. Среди оснащения: Фурье-спектрометры, Фемтонанооптический лазерный спектрометрический комплекс, хромато-масс-спектрометр.
Алексей (СамГУ)
Пользователь
Ранг: 356


18.11.2010 // 22:49:05     
Редактировано 4 раз(а)


OldBrave пишет:
Алексей (СамГУ), чем обусловлен рН=2.5 (Н3PO4)) ?

Добавка кислоты позволяет сместить равновесие больше в сторону молекулярной формы для АПАВ, т.е. они начинают лучше удерживаются на неполярной НФ. Для АМФПАВ и КПАВ в сторону ионизированной формы (т.е. преимущественно тоже в одну сторону равновесия), таким образом улучшается форма пика, но здесь также необходимо добавить перхлорат натрия, чтобы молекулы лучше удерживались на НФ и хорошо делились. Также добавка кислоты позволяет преимущественно закрыть свободные силанольные группы силикагеля, таким образом подавляется сильное взаимодействие ионизированных молекул КПАВ и АМФПАВ с не модифицированной поверхностью силикагеля, и это конечно положительно отражается на форме пика. Конечно для КПАВ логичнее было бы подщелочить ПФ, но тогда компоненты АПАВ будут плохо разделяться. Для НПАВ также, как было мной замечено, добавка кислоты в ПФ улучшает симметрию пика, хотя добавка перхлората натрия не нужна, эта добавка лишь немного увеличивает удерживание молекул НПАВ. Ниже pH=2.5 опускаться опасно, т.к. основа (силикагель) сорбента может подвергнуться разрушению.

Да и еще, как было замечено, сорбент лучше использовать с endcap обработкой, иначе например алкиламинооксиды при таком составе ПФ вообще размазывает по колонке.

Таким образом, представленный выше состав подвижной фазы является неким компромиссом в данном случае, т.е. данная ПФ является более универсальным решением для всех классов ПАВ. Таким образом не нужно для каждого класса ПАВ применять свою индивидуальную подвижную фазу, достаточно одной, это существенно ускоряет ВЭЖХ анализ фракций ПАВ, полученных после фракционирование сложных смесей ПАВ различных классов методом твердофазной экстракции.
Andrey T
Пользователь
Ранг: 4


20.09.2019 // 7:46:52     
Всех приветствую!
В ближайшее время предстоит проводить анализ АПАВ, по отдельности компонентов и смесь из двух компонентов, на колонке Acclaim Surfactant Plus, 5µm, Analytical Column (4.6 x 150mm). Кто-нибудь имел дело с подобными колонками?
Andrey T
Пользователь
Ранг: 4


21.10.2019 // 13:47:40     

Andrey T пишет:
Всех приветствую!
В ближайшее время предстоит проводить анализ АПАВ, по отдельности компонентов и смесь из двух компонентов, на колонке Acclaim Surfactant Plus, 5µm, Analytical Column (4.6 x 150mm). Кто-нибудь имел дело с подобными колонками?

Колонка мертва, расшатана гайка, пропускает ПФ.
Кто нибудь сталкивался с детекцией линенейых оксилатов карбоксилатов, не детектируются при выше указаных длиннах волн 210, 225 нм.
Что можно добавить в ПФ чтоб они начали проявлятся?
Нашел сведенья о использовании метиленового синего, но не сказано как =(
Andrey T
Пользователь
Ранг: 4


21.10.2019 // 13:47:41     

Andrey T пишет:
Всех приветствую!
В ближайшее время предстоит проводить анализ АПАВ, по отдельности компонентов и смесь из двух компонентов, на колонке Acclaim Surfactant Plus, 5µm, Analytical Column (4.6 x 150mm). Кто-нибудь имел дело с подобными колонками?

Колонка мертва, расшатана гайка, пропускает ПФ.
Кто нибудь сталкивался с детекцией линенейых оксилатов карбоксилатов, не детектируются при выше указаных длиннах волн 210, 225 нм.
Что можно добавить в ПФ чтоб они начали проявлятся?
Нашел сведенья о использовании метиленового синего, но не сказано как =(
chemist-sib
Пользователь
Ранг: 394


22.10.2019 // 4:35:49     

Andrey T пишет:
...Нашел сведенья о использовании метиленового синего, но не сказано как =(
Есть старинная методика фотометрического определения АПАВ в виде комплексов с метиленовым синим в хлороформе. Может, "по образу и подобию", заранее перевести свои ПАВ в такие комплексы, визуализировав для детектора, и в этом виде их запустить в колонку?

  Ответов в этой теме: 22
  Страница: 1 2 3
  «« назад || далее »»

Ответ на тему



ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ ANCHEM.RU:      [ Все новости ]

ЖУРНАЛ ЛАБОРАТОРИИ ЛИТЕРАТУРА ОБОРУДОВАНИЕ РАБОТА КАЛЕНДАРЬ ФОРУМ

Copyright © 2002-2009
«Аналитика-Мир профессионалов»

Размещение рекламы / Контакты