Форумы ANCHEM.RU: Определение железа бихроматом в ГСО 8127-2002

Российский химико-аналитический портал

химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов

карта портала ::: расширенный поиск

ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ...

Форум химиков-аналитиков, аналитическая химия и химический анализ.

Определение железа бихроматом в ГСО 8127-2002 >>>

Ответов в этой теме: 7

[ Ответ на тему ]

Автор

Тема: Определение железа бихроматом в ГСО 8127-2002

Nowhereman42nd
Пользователь
Ранг: 120

03.08.2018 // 12:52:23

Дано:
известны аттестованные характеристики образца ГСО 8127-2002, а именно:
52,9 % Fe общ
4,2 % Zn
0,49 % Pb
0,25 % Al2O3
0,083 % P
2,78 % S общ
0,69 % CaO
1,84 % MgO
0,86 % MnO

Кроме того, в нём меньше 0,02 % TiO2.

Разложение навески проводилось следующим образом:
0,2500 г образца было помещено в стеклографитовую чашку. Стенки чашки омыты водой. Добавлено 1 мл серной кислоты 1:1. 15 мл плавиковой кислоты. Раствор выпаривался досуха на медленной плите (во избежание потерь пробы).

Затем обработанная навеска растворялась следующим образом:
2 мл плавиковой кислоты + 5 мл 10 % хлорида олова (II) + 20 мл HCl и + вода до 40 мл. Растворение производилось в течении 20 минут, за это время раствор НЕ приобрёл характерную окраску хлоридных комплексов Fe (III). Раствор выливался в колбу, в которой было 50 мл воды и 10 мл насыщенного раствора борной кислоты.

Отметим, что навеска растворилась почти полностью. Однако, остался очень маленький, почти незаметный чёрный осадок. В связи с этим вопрос №1: что это может быть? На мой взгляд, это не железо, не оксид алюминия, не кремнёвка и тем более не оксид титана.

Далее. В раствор был внесён 2 мл раствора железа с содержанием 2,5 мг/мл.

После этого его нагрели. Добавляя перманганат калия восстановили цвет раствора (он получил характерную окраску хлоридных комплексов Fe (III)). Затем восстановили окраску хлоридом олова (2) и добавили 2 капли избытка. Добавили 10 мл серной кислоты 1:4 и обмыли стенки колб. Добавили 25 мл воды.

Охладили колбы. Добавили 5 мл хлорида ртути (2). Подождали 5 минут, наблюдаем образование характерного осадка. После чего непосредственно перед титрованием наливаем 5 мл фосфорной кислоты и индикатор, и титруем бихроматом калия.

Полученный результат определения железа получается заниженным, не в допуске. В связи с этим вопрос №2: с чем это может быть связано? Сплавление чёрного осадка с пиросульфатом калия ничего не даёт.

ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246

Nowhereman42nd
Пользователь
Ранг: 120

04.08.2018 // 8:55:11

Редактировано 2 раз(а)

Подозреваю, что чёрный осадок - это металлическое олово, но это маловероятно. Постараюсь проверить.

А заниженное количество железа связано с тем, что проба всё равно немного, но теряется, когда я её обрабатываю плавиковой и серной кислотами.

Также возможно, что осадок - это FeO. Возможно, его можно будет растворить, если использовать вместо плавиковой кислоты фтористый аммоний или натрий. Это, кстати, тоже объясняет занижение железа.

amik
Пользователь
Ранг: 388

06.08.2018 // 16:07:59

Nowhereman42nd пишет:
...
Затем обработанная навеска растворялась следующим образом:
2 мл плавиковой кислоты + 5 мл 10 % хлорида олова (II) + 20 мл HCl и + вода до 40 мл. Растворение производилось в течении 20 минут, за это время раствор НЕ приобрёл характерную окраску хлоридных комплексов Fe (III). Раствор выливался в колбу, в которой было 50 мл воды и 10 мл насыщенного раствора борной кислоты.

У вас в анализе пыль, а чёрный осадок больше всего напоминает следы недоокисленного углерода(редко- карбида железа), что косвенно подтверждается сохранением цвета остатка при сплавлении с пиросульфатом.

Nowhereman42nd пишет:
...После этого его нагрели. Добавляя перманганат калия восстановили цвет раствора (он получил характерную окраску хлоридных комплексов Fe (III)). Затем восстановили окраску хлоридом олова (2) и добавили 2 капли избытка. Добавили 10 мл серной кислоты 1:4 и обмыли стенки колб. Добавили 25 мл воды.
Полученный результат определения железа получается заниженным, не в допуске.

Вы уж как-то определитесь, потому что обработка раствора соли железа(+3) избытком хлорида олова должна была обесцветить раствор, а не придать ему окраску хлоридных комплексов Fe(+3).
Занижение может быть из-за того, что, помимо визуальных цветовых переходов, стоит разобраться и в химизме протекающих процессов, заложенных в методике.

Nowhereman42nd
Пользователь
Ранг: 120

26.09.2018 // 8:21:41

amik пишет:
Вы уж как-то определитесь, потому что обработка раствора соли железа(+3) избытком хлорида олова должна была обесцветить раствор, а не придать ему окраску хлоридных комплексов Fe(+3).

Ну, опечатался маленько.

amik пишет:
Занижение может быть из-за того, что, помимо визуальных цветовых переходов, стоит разобраться и в химизме протекающих процессов, заложенных в методике.

Вы, наверное, математик по профессии? Дали абсолютно точный ответ и абсолютно бесполезный.
В химизме я пытался разобраться, о чём я писал. Но, видимо, чего-то не догоняю, что и послужило причиной написания темы.

amik
Пользователь
Ранг: 388

26.09.2018 // 16:35:44

Nowhereman42nd, химики мы, не сумлевайтесь

И про бесцветность фторидных комплексов Fe(+3) и зачем борная кислота к фторидам добавляется, неплохо представляю.
Лучше дайте ссылку на какой-либо нормативный документ, по которому вскрытие образца с последующим определением железа проводится столь многостадийным способом, когда железо по нескольку раз переходит туда-сюда и по степени окисления и по анионному составу растворов. Или это внутренный документ вашей организации под грифом?
Как вариант, возьмите чистый Fe2O3 и прогоните аналогичную навеску по всем стадиям своего анализа. Сделать оксид, если даже такового нет в наличии, совсем несложно.

Nowhereman42nd
Пользователь
Ранг: 120

27.09.2018 // 7:14:36

amik пишет:
Лучше дайте ссылку на какой-либо нормативный документ, по которому вскрытие образца с последующим определением железа проводится столь многостадийным способом, когда железо по нескольку раз переходит туда-сюда и по степени окисления и по анионному составу растворов. Или это внутренный документ вашей организации под грифом?

Есть конкретный документ, которого стараемся придерживаться.

amik пишет:
Как вариант, возьмите чистый Fe2O3 и прогоните аналогичную навеску по всем стадиям своего анализа. Сделать оксид, если даже такового нет в наличии, совсем несложно.

Кстати, хороший вариант. Постараюсь им воспользоваться.

Каталог ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246

Испытательный центр ФГУ «Балтийская дирекция по техническому обеспечению надзора на море»
Федеральное государственное учреждение «Балтийская дирекция по техническому обеспечению надзора на море» создано в соответствии с распоряжением Правительства Российской Федерации и осуществляет свою деятельность на территории Российской Федерации, во внутренних морских водах, территориальном море, в исключительной экономической зоне и на континентальном шельфе Российской Федерации.

amik
Пользователь
Ранг: 388

27.09.2018 // 16:07:01

Комплексонометрией определять железо не пробовали?
Из перечисленных в составе ГСО элементов ничто при классическом для Fe(+3) рН1,5 титроваться не будет. В ГСО не обозначен ванадий, из-за которого, как представляю, вроде бы может возникать переопределение, но, скорее всего, его присутствие не сильно повлияет.

Nowhereman42nd
Пользователь
Ранг: 120

29.04.2021 // 11:48:46

Редактировано 2 раз(а)

Таки комплексонометрия и ОСЧ железо проблему решили. Вкупе с выяснением, на каком этапе железо теряется.


Ответов в этой теме: 7	Ответ на тему

ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ ANCHEM.RU: [ Все новости ]

Размещение рекламы / Контакты