| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
Определение хлористых солей потенциометрией >>>
|
 |
| Автор | Тема: Определение хлористых солей потенциометрией | |||||
|
WINHACK Пользователь Ранг: 5 |
 24.05.2016 // 12:24:39
Всем доброго времени суток! Прошу помочь разобраться в следующей проблеме. Стоит задача определить содержание хлористых солей в водной вытяжке из нефти потенциометрией. Имеется автоматический титратор с электродами: - серебряный рабочий Ag-CA-404 - электрод сравнения ЭСр-10101 Однако возникает проблема скачка потенциала не в ожидаемой точке, а гораздо реньше её или позднее. Другими словами, когда титруем раствор натрия хлористого 580 мг/дм3, результат получаем порядка 180-290 мг/дм3 (при ручном вводе концентрации титранта 0,01 моль/дм3). Иногда показывает 2 скачка. Один в районе 190 мг/дм3, второй в районе 850 мг/дм3. Что еще больше запутывает ситуацию. Соответственно титр установить тоже не получается. Показывает порядка 0,0033 - 0,0045 моль/дм3 вместо 0,01 моль/дм3 азотнокислого серебра. Не более чем пол-года назад работали аналогичным методом. Результат был достаточно точен и не вываливался за 5%. На сегодня уже все перепробовали. По нескольку раз заново готовили растворы NaCl, AgNO3 и т.д. На что еще стоит обратить внимание? |
|||||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
||||||
|
Шуша Пользователь Ранг: 2787 |
24.05.2016 // 16:48:36
На то, чем заполнен электрод сравнения. Должен раствором KNO3. Если заливали его давно, то стоит слить, промыть и залить свежий. В нем хлориды могли накопиться. |
|||||
|
WINHACK Пользователь Ранг: 5 |
25.05.2016 // 9:10:05
Электрод сравнения перезаполняли KCl 3,5 моль/дм3 в соответствии с инструкцией производителя (идентично электролиту, залитому в потенциалообразующем элементе). На электроде наклейка "3,5 M" |
|||||
|
Andrew VIP Member Ранг: 1370 |
25.05.2016 // 10:20:27
А хлориды из электрода не попадают в пробу? |
|||||
|
WINHACK Пользователь Ранг: 5 |
25.05.2016 // 10:43:38
Хлориды из электрода думаю не попадают, т.к. уровень ниже заливного отверстия примерно на 1 см |
|||||
|
WINHACK Пользователь Ранг: 5 |
25.05.2016 // 10:56:44
Кстати, насчет электрода сравнения. Со времени последнего удачного проведения измерений электрод простоял с открытым отверстием почти пол-года и соответственно электролит испарился. Промыли его дист. водой и заполнили заново, как описал выше |
|||||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
|||||
|
Шуша Пользователь Ранг: 2787 |
25.05.2016 // 17:42:20
Зря так думаете. Хлориды в анализируемый раствор попадают через пористую керамику ключа, расположенного в нижней части электрода, а не через заливочное отверстие. ГОСТ 21534 конечно местами довольно мутно написан, но для Метода Б должен использоваться или обычный электрод сравнения с внешним солевым мостиком, или двухключевой электрод сравнения. Про заполнение внешнего мостика раствором KNO3 написано в п.2.3.1 ГОСТа, а вот про то, что делать с двухключевым электродом ничего нет. У Вас ЭСр-10101 - он двухключевой. В него можно заливать не только раствор KCl, но и другие электролиты. И это в паспорте электрода отражено. Весь смысл "двухключевости" в том, что если мешает хлорид, то залить можно что-то другое. Вам нужно залить в него 1 М KNO3. Предварительно промыв, конечно. Но в Вашем случае проблема, не в том, что хлорид из электрода попадает в анализируемый раствор. Иначе было бы завышение концентрации, а у Вас наблюдается занижение. Проблема скорее всего в том, что керамика забилась хлоридом серебра, образовавшимся при взаимодействии титранта и электролита в электроде. При этом в некоторых (запущенных) случаях хлорид серебра в ключе электрода сравнения начинает работать как ионоселективная мембрана на хлорид-ионы. Результат может быть очень замысловатым. AgCl из ключа нужно удалить. Щадящий вариант - прокипятить электрод в концентрированном растворе KCl. Можно попробовать тоже самое с тиосульфатом натрия. И радикальный вариант, это зачистить кончик электрода мелкой шкуркой. |
|||||
|
WINHACK Пользователь Ранг: 5 |
26.05.2016 // 8:46:55
Шуша, спасибо за развернутый ответ. Действительно в паспорте к электроду сравнения описана скорость истечения раствора хлористого калия через электролитический ключ. Я почему-то не обратил на это внимания (от 0,3 до 3,0 см3/сут.) На сегодня, после двух недель "непоняток", проблема решилась сама по себе. Постепенно показания пришли в норму. При контрольных опытах на растворе NaCl (580 мг/дм3) и при установке титра скачки потенциала стали появляться в ожидаемом диапазоне. Но всё равно решил на днях заправить электрод нитратом калия по Вашему совету. В инструкции к электроду этот вариант в принципе предусмотрен: "Допускается применение других электролитов, предназначенных для заполнения электролитических мостиков и не вступающих в реакцию с хлористыми солями". Всем спасибо! Если что отпишусь. |
| |
||
|
Ответов в этой теме: 7 |
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
