| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
cis-/trans- положения двойной связи в ЖК >>>
|
 |
|
virtu VIP Member Ранг: 2136 |
 04.02.2012 // 3:42:17
1. С проверки возможных ошибок и надо начинать, но "кто-то" писал выше, что с DMOX все "кошерно".  2. Данные посмотрю. З.Ы.: Сам юзаю для дериватизации ЖК то же, но, как говорится, все бывает. |
|||||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
||||||
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
04.02.2012 // 13:41:00
Что вы, мы - бедный институт. У нас есть только GC-MS, HPLC-DAD и СE... всякие нанодропы, флуориметры и прочие приблуды молекулярной биологии не в счет. Увы 
|
|||||
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
04.02.2012 // 13:50:09
Редактировано 1 раз(а) В "кошерности" метода я убедился, когда у меня в одном и том же режиме анализа mas%, рассчитанные по FAMEs и DMOX совпали с точностью до 0,1-0,2%. DMOXы варю так: 1. фракцию СЖК плюс оксалилхлорид выдерживаю в закрытой 1,5-мл виале на водяной бане при +45 в течение часа. Отдуваю оксалилхлорид аргоном. 2. К хлорангидридам ЖК приливаю раствор АМП в дихлорметане. Выдерживаю при комнатной температуре час-полтора. Отдуваю ДХМ. 3. Приливаю в виалу трифторуксусный ангидрид, выдерижваю еще час при +45. Отдуваю ТФУ, капаю воду и гексан, встряхиваю, после разделения фаз гексан переношу микрошрицем в другую виалу, добавляю сульфат натрия и через 20 минут колю в хромасс. В случае невозможности заколоть сразу после синтеза, храню при -20 не более 2-3 суток.. Видел метод, где все происходит вообще при комнатной температуре - в нем участвует дициклогексилкарбодиимид - но точного описания найти не удалось - авторы так запутали в самоцитировании. |
|||||
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
04.02.2012 // 17:12:34
Редактировано 1 раз(а) Я тут вот какую вещь заметил при детальном изучении масс-спектров пиков RT 24.660 и 24.847: есть некоторая разница в относительной интенсивности фрагментарных ионов, являющихся в данном случае диагностическими (за 100% взята интенсивность иона с m/z 126): RT 24.660: 113 (93.4) - 126 (100) - 140 (12.6) - 154 (2.81) - 168 (7.3) - 182 (24.6) - 196 (4.3) - 208 (4.1) - 222 (6.8) - 236 (22.9) RT 24.847: 113 (97.0) - 126 (100) - 140 (12.8) - 154 (3.1) - 168 (7.7) - 182 (25.2) - 196 (4.4) - 208 (4.8) - 222 (8.1) - 236 (21.1) Здесь диагностическими являются m/z 196 и 208, указывающие на двойную связь при С9. В первом случае их интенсивность можно считать равными, хотя 208 несколько ниже, а во втором - наоборот, 208 выше. NIST утверждает, что первый пик соответствует транс-олеату, а второй - цис-. Может, следует как раз копать в соотношении интенсивностей? Какое тут может быть эмпирическое правило или закономерность? Даже если учесть, что в DMOX помимо 4'4 образуются до 10% 5'5'-, то для каждой кислоты был бы один главный пик и минорный, но здесь же они все примерно равны по соотношению площадей
|
|||||
|
Korvet Пользователь Ранг: 1114 |
04.02.2012 // 19:39:29
может я упустил чего. у вас проблема с тем чтобы определиться кто первым выходит цис или транс изомер? а если глянуть в лит-ре подобные примеры что раньше будет выходит цис или транс, и распространите это на Ваш случай. но вообще мне кажется что цис-изомер должен бы лучше удерживаться на колонке... |
|||||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
|||||
|
Chamomillablue Пользователь Ранг: 1302 |
04.02.2012 // 19:47:29
ну, увидев 6 пиков DMOXов линоленовой кислоты с идентичными масс-спектрами (т.е. все двойные связи при 9, 12 и 15 углеродных атомах), первое, что пришло в голову, это различия в конфигурации одной или двух? связей.. Но как это показать и доказать по масс-спектру? Однозначно, там нет конъюгированных - проверил вручную масс-спектры... Поглядеть в статьях пробовал - пока безуспешно. Нельзя с одинаковой долей вероятности перенести порядок выхода кислот при разных условиях разделения на разных стационарных фазах.. |
|||||
|
Korvet Пользователь Ранг: 1114 |
04.02.2012 // 20:41:39
ну по масс-спектру наверное никак. если бы спектры были разные все они были бы в библиотеках, проблем и идентификацией наверное бы не было. а вот порядок выхода кислот может и можно перенести. удерживание-то оно от чего зависит? от вз-ия молекул с неподвижной фазой, которое в свою очередь зависит от групп в молекуле и их взаимного расположения. По-скульку группы здесь одни и те же, меняется только их взаиморасположение в молекуле, то порядок выхода на разных фазах может быть очень даже и одинаков... |
|||||
|
Witaliy Пользователь Ранг: 171 |
04.02.2012 // 21:35:33
Добрый вечер! Для записи ИК спектра не обязательно разделять кислоты! Достаточно записи ИК спектра метиловых эфиров. Вот ссылка на ГОСТ 52677-2006: В нем собственно есть часть указанного выше ISO, присутствует и методика для ИК. Спектры лучше записывать на FTIR спектрометре. Можно и на IR75, но нужно "правильно крутить ручки".
|
|||||
|
Witaliy Пользователь Ранг: 171 |
04.02.2012 // 21:42:08
Да, кстати, в случае метиловых эфиров картинки получаются красивее, чем в случае приведенных в ГОСТ Р 52677-2006 рисунков. Методом ИК, естественно, можно определять только суммарное содержание транс-изомеров. Но этот результат в Вашем случае можно сравнивать с результатом хроматографических исследований. |
|||||
|
Witaliy Пользователь Ранг: 171 |
04.02.2012 // 21:49:20
Маленькое замечание: 23-я фаза разрабатывалась для разделения цис/транс изомеров. Хотя она и похуже будет, чем 88-я, но цис/транс изомеры метиловых эфиров жирных кислот делит. Посмотрите, например, в каталоге Agilent хроматограммы: :Chromatogram+Scope:%22Library+Content%22 |
| |
||
|
Ответов в этой теме: 29
|
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
