| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
Определение оксибутинина (ГХ или ВЭЖХ) >>>
|
 |
| Автор | Тема: Определение оксибутинина (ГХ или ВЭЖХ) | |||||
|
Korvet Пользователь Ранг: 1114 |
 02.09.2010 // 6:54:09
Редактировано 2 раз(а) en.wikipedia.org/wiki/Oxybutynin собственно вот такой вопрос: кто либо делал? ГХ или ВЭЖХ. что-то невнятное на гх получается, похоже пик вещества выходит на горбу от продуктов его распада, во всяком случае выглядит это как сильно размытый фронт пика, но по масс-спектру отличается от основного пика, отличается как раз отсутствием высоких масс. колонка нр-5, менял и т-ру и градиент не помогает. но самое удивительное что силировать или ацетилировать не получилось... почему-то. это самая интрига и есть. на ВЭЖХ что-то тоже странное, отмытся от него не получается даже чистым ацетонитрилом. вкалываем, пик нормальный, потом холостой ввод, он опять есть, но меньше,потом ещё меньше и так далее. такое чувство что где-то сидит но где не ясно, прибор-то А-02, где бы не сидел все равно должен вымываться в ходе анализа и регенерации, но он все равно выходит только на своем времени даже на холостом вводе. сумбурно как-то получилось... всем заранее спасибо! |
|||||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
||||||
|
virtu VIP Member Ранг: 2136 |
02.09.2010 // 12:01:56
Редактировано 2 раз(а) Не делал, но отметил бы: ГХ: 1. Без дериватизации и в "стандартных" условиях ввода и т.д. - закономерно. Оn-column + 6-12м 0,32-0,53мм + 0,5-1мкм DB-5, или полярнее и оптимизируете соотв. т.д. Если доступны только стандартные условия, то - убрать вату из лайнера, поставить чистый лайнер, температуру исп. 200С, растворитель ацетонитрил (+ возможно немного AcOH), можно и что-то другое, сплит 1:50-1:100, на АС делаете задержку перед вводом 4-5сек, затем FAST без выдержек. Или прямой ввод в короткую 0,53мм (0,5-1мкм) колонку без деления, но скорость потока соотв. крутим на адекватный максимум, растворитель тот же или по-ситуации, ввод, в том же духе, хотя можно и просто fast. Я бы с этого начал... А дериватизировали чем? Здесь надо, если силировать -OH, то TRI-sil (1-(триметилсилил)имидазол с пиридином) и т.д. ВЭЖХ: 1. Если убрать версию с "приличной" концентрацией аналита, то состав элюента надо менять, у Вас элюент какой? Плюс промывка инжектора + "топить иглу" в подходящем растворителе. Обычное дело, в общем. Бывают, правда, "тяжелые случаи", но, на мой взгляд, судя из строения аналита - это не он. |
|||||
|
АлаЯ Пользователь Ранг: 80 |
02.09.2010 // 14:15:22
Как это актуально!!! Только вчера столкнулись с аналогичной проблемой!!! ВЭЖХ-МС определение оксибутинина. После закола стандарта в мизерной концентрации (50нг/мл) на холостом (чистый ацетонитрил, вода метанол) выходит ОН на четко своем времени. фантастика! Иглу моем, кран-петлю промываем... посмотрели без колонки - сигнала нет... значит сидит в колонке... но почему выходит четко на одном и том же времени!? |
|||||
|
Korvet Пользователь Ранг: 1114 |
02.09.2010 // 15:15:06
Virtu, спасибо оn-column неполучится, но в целом вату уберем, т-ру снизим. колю и так в а-нитриле. силировал BSA, но он вялый у меня конечно, ему 4 года, и его ало осталось. хотя сахара и кислоты жрет на ура, с этим же почему-то ни в какаую. также не понятна мне проблема с ацетилирвоанием. почему оно не идет... А вот у японцев в статье, вообще все нормально было, на 5890, и тянули они из крови аж гексаном...хитрые японцы. Да, Алая, проблеы с ВЭЖХ очень странны похоже сиди он где-то в самом начале, ведь -то выходи ровный, без хвоста, но вот что его заставляет так себя вести... |
|||||
|
virtu VIP Member Ранг: 2136 |
02.09.2010 // 15:17:25
Повторюсь... Меняйте состав элюента, так же состав промывочной жидкости. Могу посоветовать добавить везде 0.1-0.2%v AcOH (0.05%v TFA) или 0.5-1%v N(Et)3, 0,25-0,5%v NH(Et)2 + соотв. HCOOH/TFA до нужного рН (MeCN в промывочной жидкости 50-70%v), если он "выдержит", если ВДРУГ не покатит, то в промывочную жидкость сверху ацетона 20-40%v и т.д. |
|||||
|
virtu VIP Member Ранг: 2136 |
02.09.2010 // 15:43:25
Редактировано 1 раз(а) to Korvet: Просто BSA для данной ситуации не покатит (надо держать "набор на все случаи жизни", я однажды тоже "накололся", с тех пор, держу "волшебный набор"). А Вы ацетилирование делаете "по рецепту"? Я бы даже не стал пробовать... Японцы просто, может, чего-то недописАли  Статьи разные бывают, приборы и японцы тоже... Но из крови гексаном я бы точно не стал его "тянуть"... |
|||||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
|||||
|
Korvet Пользователь Ранг: 1114 |
02.09.2010 // 17:25:32
да они утверждают что тянут и его и его деэтилированный метаболит и все гексаном. а что за "волшебный набор" силирователя если не секрет? смесь TMSIM, BSA(BSTFA) и триметилхлорсилана? ацетилировал без рецепта, просто "как обычно" а что не так? третичный спирт не должен этирифицироваться? блин совсем отупел с этой работой. |
|||||
|
AlexGr Пользователь Ранг: 71 |
03.09.2010 // 13:57:20
На самом деле, в гексан он экстрагируется, но из предварительно подщелаченного раствора. Мы работаем с тканями и плазмой. Из плазмы с оч. даже хорошими степенями экстракции. с тканью хуже, но это уже другая история.. Virtu спасибо за предложения по добавкам в фазу. 0,1% муравьиной у нас там и так присутствовал, может быть действительно попробовать добавки этиламинов. |
|||||
|
Korvet Пользователь Ранг: 1114 |
03.09.2010 // 15:11:06
помогло только поставить новый лайнер, без ваты, но продукты распада все равно есть ,просто чувствительность подросла, понижеине т-ры наоборот снижает сигнал, как вариант режим с импульсом давления. |
|||||
|
virtu VIP Member Ранг: 2136 |
03.09.2010 // 17:07:35
Редактировано 1 раз(а) to Korvet: "Волшебный набор": TRI-sil Z, BSTFA, BSA+TMCS, BSTFA+TMSIM+TMCS Дело не только в том, что третичный спирт - посмотрите на структуру (стерический фактор). Здесь без "черной магии", для нужного результата, не обойтись - в общем, сложно, относительно долго, и выход будет "не фонтан", короче, не наш вариант. Я не имел ввиду, что гексаном не будет тянуть то, что нужно, просто, пробовал - кровь и плазма + гексан ЖЖЭ - "рецепт" мне не понравился, есть более простые и эффективные способы. З.Ы.: Отклик и должен, в принципе, в этой ситуации уменьшаться с уменьшением темп., просто, думал, может помочь с термодеструкцией. |
|||||
|
virtu VIP Member Ранг: 2136 |
03.09.2010 // 17:16:01
Пробуйте. 0,1% HCOOH, это не 0,1-0,2% AcOH (0,05%v TFA). |
| |
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]
