Особенности газохроматографического определения серосодержащих веществ в продуктах каталитических реакций

Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004" »
Стендовые доклады » Стендовая Секция IV. Хроматографические методы » ...

Особенности газохроматографического определения серосодержащих веществ в продуктах каталитических реакций

В.И. Жейвот, Е.Ю. Яковлева, В.Н. Криворучко О.В. Скрыпник, И.А. Стешенко

Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090, г. Новосибирск, пр. Академика Лаврентьева, 5, E-mail: valcatalysis.nsk.su

На примере каталитических реакций с участием агрессивного сероводорода и практически инертной шестифтористой серы показаны подходы в решении проблем газохроматографического анализа в каталитических исследованиях. При этом, при определении малых количеств водорода, образующегося в реакции каталитического разложения сероводорода, газом-носителем служит аргон, обеспечивающий максимальную чувствительность катарометра в отношении водорода. Однако, сероводород элюируется в этом случае в виде хроматографического пика, исключающего его количественную обработку. Для определения в аргоне (наряду с водородом) сероводорода проведено золочение чувствительного элемента катарометра.

В отличие от сероводорода шестифтористая сера является инертным соединением, используемым как теплоноситель в реакции каталитической конденсации метана. Проблема газохроматографического определения шестифтористой серы в продуктах этой реакции, в состав которых, кроме метана и шестифтористой серы, входят также этан, этилен и ацетилен, состоит в близости их хроматографических свойств: будучи неполярными, эти вещества не удается разделить ни по температурам кипения, ни по поляризуемости их молекул ( в том или ином сочетаниях они элюируются вместе практически на всех наполнителях и сорбентах).

Для полного их разделения нами взяты цеолиты типа NaX. Основой для их выбора явились наличие в них микропор нужного размера, а также некоторого избыточного положительного заряда поверхности, обеспечивающего бульшее удерживание сорбатов, имеющих избыточную электронную плотность и атомы с большой поляризуемостью (S). Из-за высокого адсорбционного потенциала в микропорах все вещества, за исключением метана, очень сильно удерживаются на колонке с цеолитом NaX даже при ее длине 0,5 м. Поэтому нами был приготовлен поверхностно-пористый адсорбент путем нанесения 15% масс. цеолита NaX на поролит. Использование этого наполнителя позволило полностью разделить метан, этан, шестифтористую серу, этилен и ацетилен в указанном порядке их элюирования.