Некоторые Методы Увеличения Точности Атомно-Абсорбционных Определений Высоких Содержаний Железа В Рудах

Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004" »
Стендовые доклады » Секция I. Химические и физико-химические методы » ...

Определение фосфора в катализаторах - растворах mo-v-фосфорных гетерополикислот - с использованием потенциометрического титрования

В.Ф.Одяков, Е.Г.Жижина

Институт катализа им. Г.К.Борескова Сибирского отделения РАН 630090 Новосибирск, просп. Акад. Лаврентьева, 5.

Растворы гетерополикислот состава H_3+xPV_xMo_12-xO₄₀ (ГПК-x) используются в качестве гомогенных катализаторов окисления различных субстратов [1]. Для точного определения фосфора в них ранее использовали весовой метод, требующий предварительного восстановления ванадия(V) до VO²⁺ действием лимонной кислоты и SO₂, отделения VO²⁺ на катионите, многочасового осаждения MgNH₄PO₄·xH₂O и прокаливания полученного осадка до Mg₂P₂O₇ [2].

Нами для определения фосфора предложен значительно более быстрый объёмный метод. Ванадий(V) предварительно восстанавливают до комплексов ванадия(IV) винной кислотой при 40-50° C. Затем в аммиачной среде осаждают MgNH₄PO₄·xH₂O. Через 15-25 мин осадок растворяют в 1 М HNO₃ и титруют ион H₂PO₄^- нитратом свинца в присутствии свинцовоселективного электрода
XC-Pb-001 [3] в ацетатном буфере. Найдено, что в присутствии Cl^--ионов состав осадка при титровании соответствует формуле Pb₅Cl(PO₄)₃, а не традиционной формуле Pb₃(PO₄)₂.

Настоящий метод позволяет точно определять фосфор в двухкомпонентных катализаторах (Pd²⁺ + ГПК-x), используемых для окисления н-олефинов в карбонильные соединения. Ион Pd²⁺не мешает определению, поскольку образует растворимый в воде прочный комплекс [Pd(NH₃)₄]²⁺.

1. Kozhevnikov I.V. Catalysis for Fine Chemical Synthesis. Vol. 2. Catalysis by Polyoxometalates – Chichester (UK): John Wiley & Sons, 2002 – P.117-136.

2. Price W.H., Maurer R.H. Analysis of molybdovanadophosphoric acids and their ammonium salts // Anal. Chem. - 1963 - V.35, N.4 - P.595-596.

3. Никольский Б.П., Матерова Е.А. Ионоселективные электроды – Л.: Химия, 1980 – С.107-109.