Процессы комплексообразования меди(II) с гетарилформазанами в ионообменных полимерах

Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004" »
Стендовые доклады » Секция I. Химические и физико-химические методы » ...

Процессы комплексообразования меди(II) с гетарилформазанами в ионообменных полимерах

Вишневская Г.П.¹, Фролова Е.Н.¹, Первова И.Г², Липунова Г.Н.³,
Горбатенко Ю.А.², Липунов И.Г.², Нагулин К.Ю.⁴

1420029,Казань, Сибирский тракт 10/7 Казанский физико-технический институт КазНЦ РАН;
²Уральская государственная лесотехническая академия;
³Уральский государственный технический университет;
⁴420008, Казань, Кремлевская 18, Казанский государственный университет; frolovamail.knc.ru

Метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) использован для изучения структуры комплексов двухвалентной меди Cu(II) с органическими лигандами – гетарилформазанами (ГФ) – в различных матрицах: жидких и застеклованных спиртовых растворах, модифицированном формазанами ионообменном полимере АН-18 и поликристаллах.

Лиганды ГФ имеют следующее строение:

I: R₁ = CH₂Br; R₂ = OH; R₃ = NO₂

II: R₁ = C₂H₅; R₃ = SO₃H

III: R₁ = CH₂Br

Анализ спектральных параметров (g-факторов, констант СТС и ДСТС от лигандов) позволил установить, что в различных матрицах образуются практически тождественные структуры комплексов меди(II) с ГФ, плоскоквадратные или псевдотетраэдрические конфигурации которых существенно зависят от типа заместителей при N¹ формазанового фрагмента.

При избытке лигандов ГФ(I) и ГФ(II) образуются моноядерные комплексы с координационным узлом Cu(4N). При недостатке лигандов ГФ(I) формируется комплекс состава Cu(3N O) с участием атомов азота N¹, N⁵, N⁶и координирующей OH-группой. При недостатке лигандов ГФ(II) образуется биядерный комплекс меди с участием исходного ацетата меди. Для лиганда ГФ(III) в обоих случаях формируются комплексы состава Cu(3N O) с участием атомов кислорода растворителя (этанол) или исходного соединения меди.

Выявлено влияние заместителей в первом положении формазановой группировки на величину ковалентности плоскостной s -связи металл-лиганд. Установлено, что меньшая степень ковалентности свойственна соединениям меди с ГФ(I), содержащим в качестве заместителя сильную акцепторную группу NO₂.