Электрохимические и спектролюминесцентные свойства комплексов РЗЕ и реагентов дифениламинового ряда

Тезисы VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока - 2004" »
Устные доклады » Секция 3. Электрохимические методы » ...

Электрохимические и спектролюминесцентные свойства комплексов РЗЭ и реагентов дифениламинового ряда

Р.Н. Золотарь, Е.В. Иванова, Е.В. Лукьянова, М.В. Петухова

Дальневосточный государственный университет
690950 Владивосток, ул.Октябрьская, 27, E-mail: zrnchem.dvgu.ru

Электрохимическая активность компонентов системы M-L может служить основой разработки высокочувствительных и избирательных электроаналитических методов определения как металлов, так и лигандов.

Методами вольтамперометрии на платиновом и графитовом электродах в водных и смешанных водно- АЦН и водно-ДМСО фоновых электролитах в широком диапазоне рН и Н₀ исследовано электрохимическое поведение 2-карбоксиДФА и 2-нитрозоДФА. Показано,что оба реагента дают две малообратимые волны электроокисления в кислой среде и одну волну электроокисления в щелочной среде. Анализ зависимости потенциалов и токов окисления от кислотности среды позволил предложить механизм электроокисления реагентов в кислой и щелочной среде. Установлена корреляция констант основности реагентов и величин критической кислотности их химического и электрохимического окисления. Показано снижение критической кислотности электроокисления при введении в систему апротонных растворителей.

Изучены электроаналитические характеристики Nd(III), Tb(III) , Eu(III) на графитовом электроде в диапазоне рН кислых сред. Показано, что Nd(III) иTb(III) дают одноэлектронную необратимую волну окисления при потенциалах 1,4В и 1,6В соответственно, а Eu(III) одноэлектронную волну восстановления при потенциале –0,6В ( отн .нас.х.с.э. ).

Получены , выделены и охарактеризованы элементным составом, ЭПР, ИК и спектрами люминесценции комплексы 2-карбоксиДФА и 2-нитрозоДФА с Nd(111), Tb(111), Eu(111). На основании сравнительного анализа спектров реагентов и соответствующих комплексов предложена структура полученных соединений, показано наличие координации реагентов к металлам .посредством карбокси- и амино-групп . Изучено влияние 2-карбоксиДФА и 2-нитрозоДФА на электроаналитические характеристики Nd(III), Tb(III), Eu(III, установлено снижение предела обнаружения ионов на два порядка в присутствии органичеких реагентов. По величине смещения потенциалов электродных реакций ионов РЗЭ рассчитаны константы образования соответствующих комплексов.