| Российский химико-аналитический
портал |
химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов |
 |
|
| ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ... |
 |
нелинейная зависимость сигнала детектора от вводимого количества вещества >>>
|
 |
| Автор | Тема: нелинейная зависимость сигнала детектора от вводимого количества вещества | ||
|
mentol Пользователь Ранг: 20 |
 26.01.2009 // 10:11:45
Подскажите, пожалуйста, с чем может быть связана нелинейность сигнала детектора. Один и тот же раствор колю 5, 10, 20, 30 и 50 мкл, и площадь пика увеличивается непропорционально вводимому количеству вещества. Получаемая площадь пика больше теоретической примерно на 6-12%. |
||
|
ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|||
|
Апраксин VIP Member Ранг: 3308 |
26.01.2009 // 10:18:09
Нууу!!! Подробности давайте. Кто ж Вам что скажет при такой постановке вопроса. Может у Вас ПФД-S на ГХ. Так там зависимость по определению степенная (около второй). Вы даже вариант хроматографии не назвали. Или это и не хроматография? Куда Вы 50 мкл -то запёхивали? |
||
|
Апраксин VIP Member Ранг: 3308 |
26.01.2009 // 10:42:41
А вообще-то, исходя лишь из Ваших данных, можно сказать только, что Ваша "теоретическая" неверна. Или тангенс угла наклона прямой на 6-12% (рассчитанный предварительно) или растворы. Где теоретическую брали? Из 5 теоретизировали на 10 и из 30 на 50? |
||
|
mentol Пользователь Ранг: 20 |
26.01.2009 // 13:19:52
Это ВЭЖХ, диодноматричный детектор, расчитывал обычной пропорцией: если при 10 мкл - такая-то площадь, то при 20 мкл-Х. Та площадь которая получалась на практике была больше, чем расчитанная, т.е. возрастает не в 2 раза, а больше. |
||
|
Апраксин VIP Member Ранг: 3308 |
26.01.2009 // 14:09:59
Редактировано 1 раз(а) Уже лучше. т.е. ЖХ. что можно сказать в данном случае (опять-таки в общем) чтобы говорить о нелинейности, постройте и проанализируйте эту самую линию. Анализ с непривычки вещь не очень наглядная и информативная, поэтому оцените хотя бы визуально. Прямая "загибается" или точки равномерно "разбросаны" относительно прямой? Чуть более наглядную картинку можно получить, построив зависимость остатков от массы (концентрации). Может у Вас всё это укладывается в диапазон погрешности определения. Далее, менять объем в 10 раз, мне кажется, не есть хорошо. Зависит, конечно, и от колонки. Сделайте серию расторов разной концентрации, их и вводите (т.е. один объем). Щас придут работающие с ЖХ и скажут лучше. Но это вам в любом случае делать (прямая и анализ ее) и растворы. Кроме того, проверьте еще и высоту а не только площадь. До нелинейности детектора может быть уйма причин, вплоть до неудачно заданных параметров интегрирования. Хотя, может у Вас уже такие концентрации, что и говорить о других причинах не стоит.... И, соответственно, соединение, концентрации, условия анализа (полностью) и т.д. Что из Вас всё по капле вытягивать. |
||
|
OldBrave VIP Member Ранг: 1388 |
26.01.2009 // 16:47:06
Редактировано 1 раз(а) Нелинейность сигнала УФ детектора может быть связана прежде всего перегрузкой по веществу. Однако в Вашем случае, погрешность в 6-12% скорее всего вызвана дозированием пробы. Считается плохим тоном в отсутствие автосамплера дозировать в большую петлю разные объемы, полагаясь на точность дозирования шприцом. Смена петель при калибровке играет так же негативную роль, особенно при переходе на петли с малыми объемами, в связи с неконтролируемыми мертвыми объемами. Выберите петлю, в соответствии с используемой колонкой, требуемым разрешением и чувствительностью. Максимальную концентрацию аналита выберите так, чтобы высота пика не превышала ~100 мВ. Методом кратного разбавления оцените минимальную концентраци аналита при заданном соотношении сигнал/шум и т.д. Считается нормальным, если СКО калибровки - в пределах 0,5-2%. |
||
|
Каталог ANCHEM.RU Администрация Ранг: 246 |
|
||
|
virtu VIP Member Ранг: 2136 |
26.01.2009 // 17:57:46
Редактировано 1 раз(а) "Однако в Вашем случае, погрешность в 6-12% скорее всего вызвана дозированием пробы." Поддерживаю  (Если ручной ввод в одну петлю или смена петель)Плюс интегрирование (Особенно, если там, где 10мкл отношение сигнал:шум для сорбата менее 10-12) |
||
|
mentol Пользователь Ранг: 20 |
27.01.2009 // 6:26:35
И, соответственно, соединение, концентрации, условия анализа (полностью) и т.д. Что из Вас всё по капле вытягивать. Соединение - мертиолят натрия. Условия анализа: Хроматограф Waters 2690 c автосемплером; диодноматричный детектор; колонка LiChrospher 100 RP-18 125-4 (5 мкм); ПФ: 0,01 М карбонат аммония (рН 7.0)-ацетонитрил (9:1); скорость потока 0,5 мл/мин; длина волны 254 нм; температура 20 0С; |
||
|
mentol Пользователь Ранг: 20 |
27.01.2009 // 6:27:45
концентрация вещества в растворе 12 мкг/мл |
||
|
mentol Пользователь Ранг: 20 |
27.01.2009 // 8:14:17
Спасибо за рекомендации, попробую проделать, что вы посоветовали |
||
|
Апраксин VIP Member Ранг: 3308 |
27.01.2009 // 8:29:42
прямую в первую очередь постройте. может она у Вас и в "0" не идет, а Вы пропооорции... 
|
| |
||
|
Ответов в этой теме: 10 |
||
| ЖУРНАЛ | ЛАБОРАТОРИИ | ЛИТЕРАТУРА | ОБОРУДОВАНИЕ | РАБОТА | КАЛЕНДАРЬ | ФОРУМ |
| Copyright © 2002-2022 «Аналитика-Мир профессионалов» |
|
Размещение рекламы / Контакты |
[]