Российский химико-аналитический портал  химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов  
карта портала ::: расширенный поиск              
 



ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ...
  1. Аналитический форум | Список форумов | Войти в систему | Регистрация | Помощь | Последние темы | Поиск

Форум химиков-аналитиков, аналитическая химия и химический анализ.

Определение хлористых солей потенциометрией >>>

  Ответов в этой теме: 7

[ Ответ на тему ]


Автор Тема: Определение хлористых солей потенциометрией
WINHACK
Пользователь
Ранг: 5

24.05.2016 // 12:24:39     
Всем доброго времени суток!

Прошу помочь разобраться в следующей проблеме.

Стоит задача определить содержание хлористых солей в водной вытяжке из нефти потенциометрией.

Имеется автоматический титратор с электродами:
- серебряный рабочий Ag-CA-404
- электрод сравнения ЭСр-10101

Однако возникает проблема скачка потенциала не в ожидаемой точке, а гораздо реньше её или позднее.

Другими словами, когда титруем раствор натрия хлористого 580 мг/дм3, результат получаем порядка 180-290 мг/дм3 (при ручном вводе концентрации титранта 0,01 моль/дм3).
Иногда показывает 2 скачка. Один в районе 190 мг/дм3, второй в районе 850 мг/дм3. Что еще больше запутывает ситуацию.

Соответственно титр установить тоже не получается. Показывает порядка 0,0033 - 0,0045 моль/дм3 вместо 0,01 моль/дм3 азотнокислого серебра.

Не более чем пол-года назад работали аналогичным методом. Результат был достаточно точен и не вываливался за 5%.

На сегодня уже все перепробовали. По нескольку раз заново готовили растворы NaCl, AgNO3 и т.д.

На что еще стоит обратить внимание?
Реклама на ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
Размещение рекламы
Шуша
Пользователь
Ранг: 2522


24.05.2016 // 16:48:36     
На то, чем заполнен электрод сравнения.
Должен раствором KNO3. Если заливали его давно, то стоит слить, промыть и залить свежий. В нем хлориды могли накопиться.
WINHACK
Пользователь
Ранг: 5


25.05.2016 // 9:10:05     
Электрод сравнения перезаполняли KCl 3,5 моль/дм3 в соответствии с инструкцией производителя (идентично электролиту, залитому в потенциалообразующем элементе).
На электроде наклейка "3,5 M"
Andrew
VIP Member
Ранг: 1297


25.05.2016 // 10:20:27     
А хлориды из электрода не попадают в пробу?
WINHACK
Пользователь
Ранг: 5


25.05.2016 // 10:43:38     
Хлориды из электрода думаю не попадают, т.к. уровень ниже заливного отверстия примерно на 1 см
WINHACK
Пользователь
Ранг: 5


25.05.2016 // 10:56:44     
Кстати, насчет электрода сравнения.
Со времени последнего удачного проведения измерений электрод простоял с открытым отверстием почти пол-года и соответственно электролит испарился.
Промыли его дист. водой и заполнили заново, как описал выше
Реклама на ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
Размещение рекламы
УФ-Вид спектрофотометр Varian Cary 300 УФ-Вид спектрофотометр Varian Cary 300
Прибор исследовательского класса для лабораторий по исследованию биологических образцов и сильнопоглощающих проб.
[ Информация из каталога оборудования ANCHEM.RU ]
Шуша
Пользователь
Ранг: 2522


25.05.2016 // 17:42:20     

WINHACK пишет:
Хлориды из электрода думаю не попадают, т.к. уровень ниже заливного отверстия примерно на 1 см
Зря так думаете. Хлориды в анализируемый раствор попадают через пористую керамику ключа, расположенного в нижней части электрода, а не через заливочное отверстие.
ГОСТ 21534 конечно местами довольно мутно написан, но для Метода Б должен использоваться или обычный электрод сравнения с внешним солевым мостиком, или двухключевой электрод сравнения. Про заполнение внешнего мостика раствором KNO3 написано в п.2.3.1 ГОСТа, а вот про то, что делать с двухключевым электродом ничего нет.
У Вас ЭСр-10101 - он двухключевой. В него можно заливать не только раствор KCl, но и другие электролиты. И это в паспорте электрода отражено. Весь смысл "двухключевости" в том, что если мешает хлорид, то залить можно что-то другое. Вам нужно залить в него 1 М KNO3. Предварительно промыв, конечно.
Но в Вашем случае проблема, не в том, что хлорид из электрода попадает в анализируемый раствор. Иначе было бы завышение концентрации, а у Вас наблюдается занижение. Проблема скорее всего в том, что керамика забилась хлоридом серебра, образовавшимся при взаимодействии титранта и электролита в электроде. При этом в некоторых (запущенных) случаях хлорид серебра в ключе электрода сравнения начинает работать как ионоселективная мембрана на хлорид-ионы. Результат может быть очень замысловатым.
AgCl из ключа нужно удалить. Щадящий вариант - прокипятить электрод в концентрированном растворе KCl. Можно попробовать тоже самое с тиосульфатом натрия. И радикальный вариант, это зачистить кончик электрода мелкой шкуркой.
WINHACK
Пользователь
Ранг: 5


26.05.2016 // 8:46:55     
Шуша, спасибо за развернутый ответ.
Действительно в паспорте к электроду сравнения описана скорость истечения раствора хлористого калия через электролитический ключ. Я почему-то не обратил на это внимания (от 0,3 до 3,0 см3/сут.)

На сегодня, после двух недель "непоняток", проблема решилась сама по себе. Постепенно показания пришли в норму.
При контрольных опытах на растворе NaCl (580 мг/дм3) и при установке титра скачки потенциала стали появляться в ожидаемом диапазоне.

Но всё равно решил на днях заправить электрод нитратом калия по Вашему совету. В инструкции к электроду этот вариант в принципе предусмотрен: "Допускается применение других электролитов, предназначенных для заполнения электролитических мостиков и не вступающих в реакцию с хлористыми солями".

Всем спасибо!
Если что отпишусь.

  Ответов в этой теме: 7

Ответ на тему



ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ ANCHEM.RU:      [ Все новости ]

ЖУРНАЛ ЛАБОРАТОРИИ ЛИТЕРАТУРА ОБОРУДОВАНИЕ РАБОТА КАЛЕНДАРЬ ФОРУМ

Copyright © 2002-2009
«Аналитика-Мир профессионалов»

Размещение рекламы / Контакты