Российский химико-аналитический портал  химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов  
карта портала ::: расширенный поиск              
 


ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ...
  1. Аналитический форум | Список форумов | Войти в систему | Регистрация | Помощь | Последние темы | Поиск

Форум химиков-аналитиков, аналитическая химия и химический анализ.

Фоновая коррекция в практике (дейтеривая коррекция) >>>

  Ответов в этой теме: 9

[ Ответ на тему ]


Автор Тема: Фоновая коррекция в практике (дейтеривая коррекция)
DocLazarus
Пользователь
Ранг: 89

11.11.2015 // 10:13:51     
Редактировано 3 раз(а)

Здравствуйте. У меня возникло непонимание логики процесса. Подскажите где я ошибаюсь.

Имеем 5 органических растворов после экстракции водного раствора со сложной геологической матрицей. Провожу измерение на ААС с включеной и выключенной дейтериевой лампой. В теории, с выключенной лампой показания абсорбции должны быть выше, чем с включенной. Так как существует поглощение фона, то с выключенным корректором фона значения должны быть завышены. То есть быть больше реальных.

А теперь сама проблема: при реальных измерениях с включенной лампой значения абсорбции выше, чем с выключенной. Но такого не может быть. Должно быть наоборот. В чем я не прав?

Результаты измерений:
1. С включенной 2,68, 2,48, 2,71, 2,71, 2,75
2. С выключеной 2,35, 2,06, 2,37, 2,31, 2,17
ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
Доктор
VIP Member
Ранг: 2463


11.11.2015 // 10:52:06     
Вы далеко вышли за пределы величин абсорбции, которые несут смысловую информацию в ААС (где-то до 2). Дальше идет почти полное перекрывание парами пробы излучения источника. Надо разбавлять Ваши пробы на 1-2 порядка. Сейчас прибор мягко намекает, что от него хотят невозможного.
DocLazarus
Пользователь
Ранг: 89


11.11.2015 // 12:47:35     

Доктор пишет:
Вы далеко вышли за пределы величин абсорбции, которые несут смысловую информацию в ААС (где-то до 2). Дальше идет почти полное перекрывание парами пробы излучения источника. Надо разбавлять Ваши пробы на 1-2 порядка. Сейчас прибор мягко намекает, что от него хотят невозможного.

Прошу прощения. Не уточнил. Это не значения абсорбции, а концентрация в мг/л. Моя оплошность. Абсорбция около 0.5 единиц.
Доктор
VIP Member
Ранг: 2463


11.11.2015 // 17:11:42     
Тогда надо разбираться, с какой градуировкой Вы работаете - на чистых растворах, экстракция из чистых растворов, экстракция из имитации матрицы и т.д. Вообще-то различия не сильно большие.
Но лучше для разбора работы корректора работать с величинами сигналов - так больше они или меньше? или примерно одинаковы? Величина холостого с корректором и без?
DocLazarus
Пользователь
Ранг: 89


12.11.2015 // 9:56:23     
Редактировано 1 раз(а)


Доктор пишет:
Тогда надо разбираться, с какой градуировкой Вы работаете - на чистых растворах, экстракция из чистых растворов, экстракция из имитации матрицы и т.д. Вообще-то различия не сильно большие.
Но лучше для разбора работы корректора работать с величинами сигналов - так больше они или меньше? или примерно одинаковы? Величина холостого с корректором и без?

Градуировка строиться на чистых растворах. Теоретически после экстракции матрицы экстракты стандартного образца и исследуемого должны быть практически идентичны, так как эктрагент селективный. По идее в этом случае дейтериевую коррекцию вообще лучше отклють. Но при отключении есть достаточная разница в сторону занижения, что является полным бредом.

Величину абсорбции я конечно посмотрю. Но мне кажется особой разницы нет с чем работать. Предворительно можно сказать, что величина абсорбции для стандартных растворов не должна изменятся от включения или выключения корректора, так как экстракция ведется из ГСО иона металла разведенного в в n количестве дист воды. Тогда у нас получается, что содержание аналита в образце тем выше, чем выше абсорбция. Сдедовательно, т.к. корректор снижает уровень абсорбции резонансного излучения за счет вычета фонового поглощения, то выключенная дейтериевая лампа даст содержание аналита в обраце выше, чем включенная. В реальности мы имеем все наоборот.

Единственный раз когда я наблюдал такое явление было, когда в стандартном образце фоновое поглощение было выше, чем в анализируемых. Но в моем случае там дист вода.

Холостую не вычитали. Т.к. график линеен, выходил из точки ноль, а чистота реактивов нас в данном случае не интересует.
Archy
Пользователь
Ранг: 41


12.11.2015 // 10:39:08     
1. Изменяются ли расходы газов при переходе с водных р-ров на органические?
2. Может и глупое предположение, но тем не менее: возможно, D2-лампа "умирает"? Т.е. интенсивность падает за время с построения графика до анализа?
3. Большая ли разница между результатами, полученных на включенной и выключенной коррекции на бланке (водный раствор)?
Первое, что напрашивается в Вашем случае: это или D2-лампа "шумит", или "что-то светится" в органике
Каталог ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
Генератор водорода ЦветХром Генератор водорода ЦветХром
Генератор водорода "ЦветХром" предназначен для получения водорода путем электролиза бидистиллированной воды. В конструкции генератора водорода использованы экологически чистые технологии, не использующие асбест и щелочь.
[ Информация из каталога оборудования ANCHEM.RU ]
Доктор
VIP Member
Ранг: 2463


13.11.2015 // 8:45:26     
2DocLazarus

Каша. По отдельности все слова правильные, но...

Еще раз.
Но лучше для разбора работы корректора работать с величинами сигналов - так больше они или меньше? или примерно одинаковы? Величина холостого с корректором и без?
DocLazarus
Пользователь
Ранг: 89


13.11.2015 // 9:27:40     
Редактировано 1 раз(а)


Доктор пишет:
2DocLazarus

Каша. По отдельности все слова правильные, но...

Еще раз.
Но лучше для разбора работы корректора работать с величинами сигналов - так больше они или меньше? или примерно одинаковы? Величина холостого с корректором и без?

И что же я такого кашевидного написал? Значения абсорбции позже выложу.
DrG
Пользователь
Ранг: 236


14.11.2015 // 23:51:26     
глупый вопрос: а калибровка делалась с выключенным, включенным, или было 2 калибровки? (если не в AU смотрим)
Olimpic
Пользователь
Ранг: 141


16.11.2015 // 4:01:35     
А какой ААС ?

  Ответов в этой теме: 9

Ответ на тему


ААС, ИСП-АЭС, ИСП-МС - прямые поставки в 2022 году

ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ ANCHEM.RU:      [ Все новости ]


ЖУРНАЛ ЛАБОРАТОРИИ ЛИТЕРАТУРА ОБОРУДОВАНИЕ РАБОТА КАЛЕНДАРЬ ФОРУМ

Copyright © 2002-2022
«Аналитика-Мир профессионалов»

Размещение рекламы / Контакты