Российский химико-аналитический портал  химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов  
карта портала ::: расширенный поиск              
 



ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ...
  1. Аналитический форум | Список форумов | Войти в систему | Регистрация | Помощь | Последние темы | Поиск

Форум химиков-аналитиков, аналитическая химия и химический анализ.

Varian PLOT колонки >>>

  Ответов в этой теме: 6

[ Ответ на тему ]


Автор Тема: Varian PLOT колонки
Xenofil
Пользователь
Ранг: 302

30.01.2006 // 10:29:43     
Может быть, кто-то либо поделится наработанным. Нужны времена удерджания PLOT колонки по непредельными углеводородам. Varian RGA (газы рифоминга). Восемь колонок, пять кранов и все такое... Если кто имел дело со сжиженными газами, то приветствуется особо.
Реклама на ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
Размещение рекламы
Xenofil
Пользователь
Ранг: 302


01.02.2006 // 12:17:57     
Уважаемые форумляне, видимо пользователям Varian не очень интересна затронутая тема, но если кто-то сможет посоветовать что-либо конструктивное, то тема такова.
Имеется анализатор газов рифоминга. Два ДТП (на водород и постоянные газы) и ДИП.
Углеводородная часть после петли дозатора 20мкл и предколонки разделяется до С5. Все засевшее в предколонке С6и выше подается на ДИП до С1 и выходит единым пиком.
Время анализа 6 мин. Split 50, колонка 25метров Al2O3/MAPD.
Нам необходимо делать анализ сжиженного газа. С представителем фирмы-поставщика попытались установить ГОСТовскую методу (две мембраны на испарителе и закол микрошприцом – врагу не пожелаешь).
В данный момент анализ реализован установкой 0,5 мкл ручного кран-дозатора после автоматизированной дозирующей системы. Время анализа 13 мин до С7. Split 500.
Между пентаном и гексаном получено около десяти пиков, есть неразделенные. Попытались провести анализ компонентов, растворив газ в гептановой матрице и заколов в анализатор PIONA. Некоторые компоненты смеси идентифицировали, но все это, конечно, филькина грамота, а не серьезная работа.
На старых анализаторах (CEinstr и Цвет100) мы работаем на набивных колонках с модифицированной окисью алюминия, распределение непредельных углеводородов относительно парафинов очень похоже на хроматограммы Varian. Разумеется, эффективность разделения ниже. Аналогичная картина на колонке Chrompack PLOT Al2O3/Na2SO4, но на ней мы работать регулярно не можем и документации не имеем.
На форуме уже говорилось, что Chrompack теперь входит в Varian. Может он и колонки для нашего хр-фа делал?
Если кто-то имел подобные проблемы или просто работал со сжиженными газами откликнитесь, посоветуемся.
Lucap
Пользователь
Ранг: 110


01.02.2006 // 21:54:39     
Колонка Al2O3/MAPD отличается от других колонок с оксидом алюминия тем, что там применен особый метод дезактивации сорбента (без неорганических солей). Этот прием позволил подавить необратимую адсорбцию метилацетилена (MA) и пропадиена (PD), которые являются ключевыми примесями пропилена. Эти колонки делает теперь только Varian.
Если исходить из того, что порядок выхода при дезактивации существенно не меняется, то можно воспользоваться нашими результатами, полученными на колонке Supelco Al2O3/KCl 50m х 0,53mm х 10мкм.
Порядок выхода в диапазоне от н-С5 до н-С6:
н-пентан, 1,3-бутадиен, пентен-1, цис-пентен-2, метилциклопентан, циклогексан, 2-метилпентан, 3-метилпентан, н-гексан. 35°C (2 min), 5°C/min to 100°C, 10°C/min to 180°C (5 min).
Эту задачу можно решить и на колонке с толстой пленкой жидкой неподвижной фазы. В этом случае диапазон определяемых компонентов существенно расширяется (С1-С10 и более). Вот как выглядит этот фрагмент на нашей home-made колонке (80м х 0,4мм х 5 мкм SE30):
29 н-пентан
30 2-метил-1,3-бутадиен
31 2-метил-2-бутен
32 метилциклобутан
33 2,2-диметилбутан
34 1,3-циклопентадиен
35 циклопентен
36 4-метил-1-пентен
37 2,3-диметил-1-бутен
38 З-метил-1-пентен
39 2,3-пентадиен
40 циклопентан
41 2,3-диметилбутан
42 2-метилпентан
43 1-гексин
44 3-метилпентан
45 1-гексен
46 3-гексин
47 н-гексан

35°C (15 min), 5°C/min to 180°C (5 min).

Ну, а основной проблемой при работе со сжиженными газами является, на мой взгляд, проблема представительного ввода пробы при проведении количественного анализа.
Xenofil
Пользователь
Ранг: 302


02.02.2006 // 10:32:41     
Lucap, спасибо за Ваше внимание к нашим заморочкам.
Все эти проблемы вылезли из-за того, что меня не устраивал наш метод ввода пробы сжиженного газа через обогреваемый капилляр. Мне казалось, что именно представительность пробы будет сильно зависеть от времени продувки петли дозатора, температуры капилляра и сопротивления на выходе. Оказалось, что результаты мы получали вполне сопоставимые – в пределах 1-1,5% по пропану (конечно непределы считались суммой).
Самое интересное в том, что сейчас метод ввода 0,5 мкл кран-дозатором соответствует новому Стандарту Республики Казахстан на анализ сжиж. газа.
Что касается представительности пробы.
В момент поворота кран-дозатора, я визуально наблюдаю (через прозрачный участок сбросной трубки) заполнение жидкой фазой линии вкола пробы. Кран и трубки термостатированы и имеют минимальную длину. Единственное, что смущает, Леонидом как-то озвучивалась невозможность работы с абсолютной калибровкой на колонке с делителем потока. У нас с 0,01мин до 0,2мин сброс 500 затем снижаем до «законных» 50. Может ли это влиять на представительность пробы?
Заранее признателен за Ваше внимание.
Lucap
Пользователь
Ранг: 110


02.02.2006 // 13:02:16     
- Если Вам удается донести жидкую пробу до крана-дозатора без потерь, то все в порядке.
- Делитель потока может вызвать дискриминацию компонентов в случае, когда в пробе присутствуют аналиты с широким диапазоном молекулярных масс. При анализе сжиженных газов этим явлением можно пренебречь. Тем не менее, для получения корректных количественных результатов нужно держать постоянными: объем пробы, коэффициент деления, давление на входе в испаритель, температуру испарителя и колонки.
-Если объем лайнера в Вашем испарителе 1 мл, то объем жидкой пробы не должен превышать 4 мкл. Температура испарителя должна быть не ниже 150°С. Режим экономии газа-носителя в данном случае лучше включать через 1 мин, в любом случае не ранее, чем через 0,5 минут после старта.

-Абсолютную калибровку можно проводить по жидкому н-пентану, пересчитывая остальные компоненты по коэффициенту Онкиехонга (молекулярная масса УВ, деленная на массу углерода в молекуле).
Xenofil
Пользователь
Ранг: 302


07.02.2006 // 9:40:15     
Прошу прощения за паузу - необходимо было кое-что проверить.
Воспользовался Вашими Lucap рекомендациями по увеличению времени сплита.
Сильно изменилось соотношение пропан-бутан. Бутановая составляющая выросла на 3-4%масс.,это многовато.Т-ра испарителя-175, доза 0.5мкл.
Сейчас проверяю, насколько критично изменение времени сплита и его величины, к результату анализа.Видимо это надолго.
В любом случае Вам огромное спасибо.
Реклама на ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
Размещение рекламы
Лаборатория химического анализа Управления экологии и безопасности труда РНЦ Лаборатория химического анализа Управления экологии и безопасности труда РНЦ "Курчатовский институт"
Определение элементного состава (валового) различных объектов методом ICP AES
Xenofil
Пользователь
Ранг: 302


28.02.2006 // 13:41:12     
Долго мучил свой RGA. Результаты странноватые.
Во-первых, вынужден дезавуировать предыдущее заявление о разбросе 3-4%.
Во-вторых, сплит вообще не влияет на соотношение фракций в пробе!!
Менял величину сплита от 1 до 500 и время от 0.2 до 2.0 (0.5,1.0,1,5). Площади пиков менялись в 12 раз (благо диапазона детектора хватало), но соотношение пропан-бутан удерживалось в пределах 1-1.5%.
Не уверен, что это кому либо еще интересно, но раз добил тему - докладываю.
К сожалению, с идентификацией пока сложно. Из интересующих меня пиков более-менее достоверно опознана только половина.

  Ответов в этой теме: 6

Ответ на тему



ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ ANCHEM.RU:      [ Все новости ]

ЖУРНАЛ ЛАБОРАТОРИИ ЛИТЕРАТУРА ОБОРУДОВАНИЕ РАБОТА КАЛЕНДАРЬ ФОРУМ

Copyright © 2002-2009
«Аналитика-Мир профессионалов»

Размещение рекламы / Контакты