Российский химико-аналитический портал  химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов  
карта портала ::: расширенный поиск              
 


ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ...
  1. Аналитический форум | Список форумов | Войти в систему | Регистрация | Помощь | Последние темы | Поиск

Форум химиков-аналитиков, аналитическая химия и химический анализ.

Определение бромного числа в бутаноле >>>

  Ответов в этой теме: 7

[ Ответ на тему ]


Автор Тема: Определение бромного числа в бутаноле
nata
Пользователь
Ранг: 18

02.08.2005 // 14:22:33     
При определении бромного числа в н-бутаноле по ГОСТ 5208-81 получаем отрицательный результат , т.к. объем добавленного бромид-броматного раствора меньше объема р-ра тиосульфата.
Казалось бы , все просто :образовавшийся бром (при добавлении к бромид-броматному раствору кислоты) реагирует с непредельными соединениями , находящимися в бутаноле в виде примесей. Появляющаяся желтая окраска говорит о том ,что бром связывается со всеми кратными связями и появляется в избытке. Далее добавляем р-р иодида калия , который реагирует с избытком брома с образованием иода. Вот этот иод мы и оттитровываем р-ром тиосульфата. По разнице объемов бромид-броматного р-ра и тиосульфата рассчитываем бромное число.
Если кто-то сталкивался с подобной проблемой или делает этот анализ без проблем ,или может помочь теоретически –будем очень благодарны.
Ждем ,что кто-нибудь откликнется.
ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
Dmitryus
Пользователь
Ранг: 417


02.08.2005 // 18:23:38     
Есть ASTM D 1159. там потенциометрическое титрование-вроде все работает.ГОСТ попробую вспомнить...
Леонид
VIP Member
Ранг: 5266


03.08.2005 // 8:54:06     
У Вас наверняка что то напутано с концентрациями растворов. В первую очередь это касается бромид-броматного раствора. Как Вы его делали? Возможно, что он у Вас подразложился.
Проведите холостой эксперимент: в подкисленный бромид-броматный раствор добавьте раствор иодида калия и оттитруйте раствором тиосульфата. Так Вы установите титр своего бромид-броматного раствора. Вот от него и пляшите при анализе. В этом случае все должно получиться.
Чудес, как правило, не бывает...
nata
Пользователь
Ранг: 18


08.08.2005 // 9:28:22     
Леонид советует проверить реактивы, поправку к титру бромид-броматного раствора.
Бромид-броматный раствор приготовлен в строгом соответствии с ГОСТ 25794.2-83,коэфициент поправки определен, все реактивы имеют сертификаты качества, т.е. дело не в реактивах.
По методике KI должен окисляться до иода только бромом, но в нашем случае иода образуется значительно больше, очевидно в результате окисления KI кислородом воздуха или примесями, находящимися в бутаноле. Если в подкисленный бутанол не добавлять бромид-броматный раствор, а сразу прилить KI, то выделяется иод. Кстати, в водной среде подобных проблем нет,т.е.окисления KI до иода за время анализа не происходит.
Хотелось бы узнать у специалистов, работающих с ГОСТ 5208-81, 9536-79, сталкивались ли они с подобной проблемой.
Возможно, кто-нибудь поможет выйти на разработчиков методики.
nata
Пользователь
Ранг: 18


08.08.2005 // 9:35:37     

Dmitryus пишет:
Есть ASTM D 1159. там потенциометрическое титрование-вроде все работает.ГОСТ попробую вспомнить...

В ASTM D1159 и ASTM D 2710-99 точка эквивалентности определяется потенциометрически, KI используют только для определения попрвки к титру бромид-броматного раствора. У нас же проблема возникает при добавлении раствора KI, как того требует методика.
Basil
Пользователь
Ранг: 115


08.08.2005 // 17:10:06     
Возможно, в бутаноле образовались перекиси (гидро- и перекиси эфиров). В этом случае йодометрический анализ должен давать неверные результаты, так как перекиси окисляют бромиды до брома или йодиды до йода и тиосульфата расходуется больше. Можно 1) учесть расход тиосульфата на титрование йода, образующегося при добавлении KJ; 2) попробовать удалить перекиси обработкой раствором сульфата железа II или другим восстановителем, но в этом случае, возможно завышение результатов анализа за счет остатков восстановителя в бутаноле и 3) - экзотика - добавить воды и опустить платиновую проволоку или что-нибудь с платиной, палладием - перекиси каталитически разлагаются.
Каталог ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
Журнал Методы и объекты химического анализа Журнал Методы и объекты химического анализа
Научно-практический журнал Научного Совета НАН Украины по проблеме "аналитическая химия", посвященный всем аспектам аналитической и биоаналитической химии. Учредитель журнала - Киевский национальный университет имени Тараса Шевченко
Marat
VIP Member
Ранг: 1776


08.08.2005 // 20:37:18     

Basil пишет:
Возможно, в бутаноле образовались перекиси (гидро- и перекиси эфиров). В этом случае йодометрический анализ должен давать неверные результаты, так как перекиси окисляют бромиды до брома или йодиды до йода и тиосульфата расходуется больше. Можно 1) учесть расход тиосульфата на титрование йода, образующегося при добавлении KJ; 2) попробовать удалить перекиси обработкой раствором сульфата железа II или другим восстановителем, но в этом случае, возможно завышение результатов анализа за счет остатков восстановителя в бутаноле и 3) - экзотика - добавить воды и опустить платиновую проволоку или что-нибудь с платиной, палладием - перекиси каталитически разлагаются.
А иногда полезно проверить подлинность пробы. Иногда, вот так определяешь что-то в чем-то, а тебе подсунули совершенно постороннее... третье
nata
Пользователь
Ранг: 18


10.08.2005 // 4:23:16     

Basil пишет:
Возможно, в бутаноле образовались перекиси (гидро- и перекиси эфиров). В этом случае йодометрический анализ должен давать неверные результаты, так как перекиси окисляют бромиды до брома или йодиды до йода и тиосульфата расходуется больше. Можно 1) учесть расход тиосульфата на титрование йода, образующегося при добавлении KJ; 2) попробовать удалить перекиси обработкой раствором сульфата железа II или другим восстановителем, но в этом случае, возможно завышение результатов анализа за счет остатков восстановителя в бутаноле и 3) - экзотика - добавить воды и опустить платиновую проволоку или что-нибудь с платиной, палладием - перекиси каталитически разлагаются.

Уважаемый Basil, благодарю за подробный ответ. Ваш ответ подтверждает наши предположения и действия. Мы учитываем количество тиосульфата, израсходованного на образование иода без участия брома. Интересно будет попробовать избавиться от влияния пероксидов добавлением платины.
С уважением Nata.

  Ответов в этой теме: 7

Ответ на тему


ААС, ИСП-АЭС, ИСП-МС - прямые поставки в 2022 году

ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ ANCHEM.RU:      [ Все новости ]


ЖУРНАЛ ЛАБОРАТОРИИ ЛИТЕРАТУРА ОБОРУДОВАНИЕ РАБОТА КАЛЕНДАРЬ ФОРУМ

Copyright © 2002-2022
«Аналитика-Мир профессионалов»

Размещение рекламы / Контакты