Российский химико-аналитический портал  химический анализ и аналитическая химия в фокусе внимания ::: портал химиков-аналитиков ::: выбор профессионалов  
карта портала ::: расширенный поиск              
 


ANCHEM.RU » Форумы » 1. Аналитический форум ...
  1. Аналитический форум | Список форумов | Войти в систему | Регистрация | Помощь | Последние темы | Поиск

Форум химиков-аналитиков, аналитическая химия и химический анализ.

Очистка бутилового эфира >>>

  Ответов в этой теме: 10

[ Ответ на тему ]


Автор Тема: Очистка бутилового эфира
Undulata
Пользователь
Ранг: 3

15.12.2010 // 16:30:18     
Доброго дня
Проблема такая: надо избавится от растворенного мыла в бутиловом эфире рапсового масла, полученным после синтеза с металлическим натрием. Думаю, что это мыло, т.к. глицерина нету (результат анализа газовой хроматографии).
Спасибо.
ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
Chamomillablue
Пользователь
Ранг: 1302


15.12.2010 // 17:32:28     
Редактировано 1 раз(а)

Если я правильно понимаю, вы произвели "омыление" масла рапса, только каким-то экзотическим способом, а потом из продуктов омыления синтезировали эфиры?
Как это происходило методически? Как вы получали масло?

Если же отвечать без вникания в нюансы процесса, то могу посоветовать воспользоваться препаративной ТСХ на сорбфиле или силуфоле в системе, например, гескан:диэтиловый эфир 95:5 или 90:10. Интересующие вас эфиры легко уползут почти с фронтом растворителя, ну а дальше дело совсем нехитрое )
chemlab
Пользователь
Ранг: 409


15.12.2010 // 18:02:50     
Если задача технологическая, то необходимо знать предысторию процесса, чтобы понять химическую природу мыла. Кстати, если масло было недосушенное, то мыла (натриевые соли жирных кислот) будут присутствовать обязательно. Может повторить экперимент с осушенным маслом?
Chamomillablue
Пользователь
Ранг: 1302


15.12.2010 // 18:10:33     

chemlab пишет:
Если задача технологическая, то необходимо знать предысторию процесса, чтобы понять химическую природу мыла. Кстати, если масло было недосушенное, то мыла (натриевые соли жирных кислот) будут присутствовать обязательно. Может повторить экперимент с осушенным маслом?

Не менее важно понять, для каких целей все это было сделано ))
Кстати, а откуда мыла в масле возьмутся? Первый раз о подобном слышу... И что значит "осушить" масло?..
chemlab
Пользователь
Ранг: 409


15.12.2010 // 18:33:56     

Chamomillablue пишет:

chemlab пишет:
Если задача технологическая, то необходимо знать предысторию процесса, чтобы понять химическую природу мыла. Кстати, если масло было недосушенное, то мыла (натриевые соли жирных кислот) будут присутствовать обязательно. Может повторить экперимент с осушенным маслом?
Не менее важно понять, для каких целей все это было сделано ))
Кстати, а откуда мыла в масле возьмутся? Первый раз о подобном слышу... И что значит "осушить" масло?..

Для каких целей - пусть признается автор
Возможная цель - бутиловое биотопливо, но на Западе оно что-то не пошло, возможно из-за того, что у них меньше бутанола - отхода с бродильных производств, т.к. меньше вырабатывают бродильного этанола, поскольку меньше пьют водки
Мыла появляются в результате омыления щелочью сложных эфиров глицерина и жирных кислот (т.е. жиров), получаются натриевые соли ЖК и глицерин, так варят мало на заводе. Щелочь же может получиться в результате реакции примесей воды с металлическим натрием, или алкоголятом, если он приготавливался заранее. Поэтому и надо исключить воду, т.е. высушить исходный эфир (рапсовое масло). Обычно сушат азеотропно, например, с бензолом, иногда просто нагревают в вакууме или без него (тогда греть надо сильнее), все зависит от того, куда потом это идет.
Chamomillablue
Пользователь
Ранг: 1302


15.12.2010 // 18:54:32     
Редактировано 1 раз(а)


chemlab пишет:
Для каких целей - пусть признается автор
Возможная цель - бутиловое биотопливо, но на Западе оно что-то не пошло, возможно из-за того, что у них меньше бутанола - отхода с бродильных производств, т.к. меньше вырабатывают бродильного этанола, поскольку меньше пьют водки
Мыла появляются в результате омыления щелочью сложных эфиров глицерина и жирных кислот (т.е. жиров), получаются натриевые соли ЖК и глицерин, так варят мало на заводе. Щелочь же может получиться в результате реакции примесей воды с металлическим натрием, или алкоголятом, если он приготавливался заранее. Поэтому и надо исключить воду, т.е. высушить исходный эфир (рапсовое масло). Обычно сушат азеотропно, например, с бензолом, иногда просто нагревают в вакууме или без него (тогда греть надо сильнее), все зависит от того, куда потом это идет.
Автор пока молчит аки советская партизанка в немецком лагере...
Использовать для омыления масла металлический натрий - невероятное кощунство по отношению к жирным кислотам, для их нативной структуры куда безопаснее растворы КОН. В любом случае, в итоге мы не получим масла, мы получим фракцию свободных жирных кислот, которые необходимо отделить от всяких примесей.
Что бы я здесь предпринял?
Прежде всего, залив исходное масло 4-6% (не больше) раствором КОН, я бы в течение часа провел омыление при температуре около 70-80 градусов. В итоге мы получим те самые мыла и прочие гадости, мешающие старттопу. Дождавшись, когда смесь остынет, я бы несколькими порциями гексана (иногда его уходит очень много - зависит от объекта) удалил из раствора методом декантации (можно и в делительной воронке) т.н. неомыляемые компоненты - чаще всего туда уходят альдегиды, жирные спирты, углеводороды и т.д.
А уж после этого я бы нейтрализовал щелочную среду раствором серной кислоты до появления слабокислой реакции, а затем несколькими порциями гексана удалил из этой сборной солянки свободные жирные кислоты, отогнал бы гексан и начал бы их прямую этерификацию..
Так можно получить эфиры высокой чистоты..
Вариант 2: Для ленивых:
Берем нужное масло, заливаем его смесью бутанол:АсCl 10:1 (можно и другие катализаторы применить - дело вкуса, как говорится) и выдерживаем колбу с обратным холодильником при температуре кипения бутанола часа 2 (можно и меньше - все зависит от количества масла), затем отгоняем досуха бутанол (занятие, скажу я вам, не для слабонерного). В колбе останется помесь эфиров, воды, кислоты и т.д.. щедро присыпаем туда окись алюминия (5-40 меш) - она быстро свяжется и прочно сядет на стенках, а затем элюируем с нее искомые бутиловые эфиры гексаном...
Каталог ANCHEM.RU
Администрация
Ранг: 246
ЦветХром ЦветХром
ООО «ЦветХром» производит лабораторные и промышленные генераторы водорода, деонизатор воды, систему очистки воздуха Поток-01, микрошприцы Стандарт. А также производит оборудование для модернизации старого парка хроматографов (БУС-02 для Цвет 500, АЦП АПК-02 + программа ЦветХром). Производит лабораторную мебель. Поставляет оборудование жидкостной хроматографии.
chemlab
Пользователь
Ранг: 409


15.12.2010 // 19:03:24     
Вы все правильно говорите, уважаемый Chamomillablue, но это если нужны ЧИСТЫЕ ЭФИРЫ, а если цель - биотопливо, то сойдет и с неомыляемыми примесями, они ж органические, значит сгорят.
Действительно, на кой ляд там натрий, все же можно сделать с обычным NaOH или KOH, тем более, помню, это где-то описано, надо только вспомнить где.
Короче, ход автора топика, пусть признается что это он там вытворяет с голым натрием
Chamomillablue
Пользователь
Ранг: 1302


15.12.2010 // 19:10:25     
Редактировано 1 раз(а)


chemlab пишет:
Вы все правильно говорите, уважаемый Chamomillablue, но это если нужны ЧИСТЫЕ ЭФИРЫ, а если цель - биотопливо, то сойдет и с неомыляемыми примесями, они ж органические, значит сгорят.
Действительно, на кой ляд там натрий, все же можно сделать с обычным NaOH или KOH, тем более, помню, это где-то описано, надо только вспомнить где.
Короче, ход автора топика, пусть признается что это он там вытворяет с голым натрием

Ой, у кого это только не описано )))
Можно вспомнить праотцов липидологии типа Gurr&James, W. Kistie, M. Kates, так и наших мастодонтов типа Андрея Верещагина )
А идея с натрием таки занята - не надо смесь греть - само нагреется так, что мало не покажется )))))
И почему именно бутиловые эфиры? Метиловые гораздо кошернее! )
Я ж почему о чистых эфирах подумал - автор топика же эту помойку в ГЖХ закалывает - видеть такое - это словно вивисекцией заниматься!
Undulata
Пользователь
Ранг: 3


16.12.2010 // 11:18:11     
Добрый день
Спасибо всем за ответы.
Цель действительно бутиловое биотопливо, соответствующее стандартам.
Рапсовое масло как раз-таки используется осушенное, без воды. Натрий используется как катализатор (предварительно растворяется в бутаноле). Выбран из-за того, что по сравнению NaOH или KOH реакция идет слабее (тот же глицерол выпадает в малых количествах).
Поскольку параллельно идет синтез с использованием, как катализатор, липазы, то некоторые свойства (cfpp, к примеру) сравниваются. В результате cfpp отличаются и довольно-таки сильно. Поэтому и думается, что в смеси есть растворенное мыло (других вариантов при химическом синтезе вроде как нету), которое надо убрать.
chemlab
Пользователь
Ранг: 409


16.12.2010 // 11:48:20     

Undulata пишет:
Добрый день
Спасибо всем за ответы.
Цель действительно бутиловое биотопливо, соответствующее стандартам.
Рапсовое масло как раз-таки используется осушенное, без воды. Натрий используется как катализатор (предварительно растворяется в бутаноле). Выбран из-за того, что по сравнению NaOH или KOH реакция идет слабее (тот же глицерол выпадает в малых количествах).
Поскольку параллельно идет синтез с использованием, как катализатор, липазы, то некоторые свойства (cfpp, к примеру) сравниваются. В результате cfpp отличаются и довольно-таки сильно. Поэтому и думается, что в смеси есть растворенное мыло (других вариантов при химическом синтезе вроде как нету), которое надо убрать.

Что такое cfpp?
Если там действиельно мыло (натриевые соли ЖК), то оно должно просто отмыться водой, в методиках синтеза биодизеля обычно есть эта стадия.
Но, могут быть и фосфолипиды (типа лецитина), в щелочной среде они тоже дают мылоподобные вещества. Лучше их убрать до этерефикации как в производстве столового подсолнечного масла удаляют фосфатидный концентрат.
Undulata
Пользователь
Ранг: 3


16.12.2010 // 15:05:27     
cfpp - cold filter plugging point (предельная температура фильтруемости)
Водой (сначала подкисленной 5% фосфорной кислотой, потом - дист.) промывается и не один раз. Про фосфолипиды как-то не подумала. Только вот рапсовое масло-то покупное, могут ли в таком быть фосфатиды?
И все-таки.. как убрать неизвестный компонент из продукта...

  Ответов в этой теме: 10

Ответ на тему


ААС, ИСП-АЭС, ИСП-МС - прямые поставки в 2022 году

ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ ANCHEM.RU:      [ Все новости ]


ЖУРНАЛ ЛАБОРАТОРИИ ЛИТЕРАТУРА ОБОРУДОВАНИЕ РАБОТА КАЛЕНДАРЬ ФОРУМ

Copyright © 2002-2022
«Аналитика-Мир профессионалов»

Размещение рекламы / Контакты